ICS 71. 080 G 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T19186—2003 工业用丙烯中齐聚物含量的测定 气相色谱法 Propylene for industrial use-Determination of oligomers- Gas chromatographic method 2003-12-01实施 2003-06-09发布 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 GB/T 19186—2003 前言 本标准由中国石油化工股份有限公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4)归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院。 本标准主要起草人：徐红斌、王川。 本标准为首次制定。 GB/T19186—2003 工业用内烯中齐聚物含量的测定 气相色谱法 1范围 1.1本标准规定了用气相色谱法测定工业用丙烯中二聚物、三聚物的含量。 本标准适用于工业用丙烯中丙烯二聚物（已烯）大于20mg/kg、丙烯三聚物（王烯）大于30mg/kg 的试样测定。 注：丙烯二聚物为丙烯工业生产装置中称谓“绿油”的主要成分，它形成于从丙烯中除去丙二烯和丙炔的部分加氢 过程。丙烯二聚物主要由下列物质组成：甲基戊烯、2，3-二甲基丁烯（约占25%）、1-己烯（约占12%）和C，二烯 烃（约占20%）。 1.2本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。因此，本标准的使用者应事先建立适当的 安全与防护措施，并确定适当的规章制度。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注明日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研 究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T3723一1999工业用化学产品采样安全通则（idtISO3165：1976） GB/T8170—1987数值修约规则 GB/T13290—1991工业用丙烯和丁二烯液态采样法 3方法提要 离后，采用氢火焰离子化检测器（FID)检测，外标法定量。 4材料及试剂 4.1载气 氮气，纯度大于99.99%（体积分数）。 4.2标准样品 已知已烯（二聚物）含量的液态标样可由市场购买的有证标样或用重量法自行制备。标样中的已烯 含量应与待测试样相近。如果需要可加人王烯（三聚物），并应测定1-癸烯的保留时间，以估计齐聚物 的保留时间。制备时使用的丙烯本底样品必须在本标准规定条件下进行检查，应无沸点高于C烃的杂 质流出。盛放标样的钢瓶应符合GB/T13290一1991的技术要求。 5仪器 5.1气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器（FID)的气相色谱仪。该仪器对二聚物在本标准所规定的 最低测定浓度下所产生的峰高应至少大于噪音的二倍。 5.2色谱柱：推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，典型色谱图见图1。其他能达到同等分离程度的色 谱柱也可使用。 1 GB/T19186—2003 表 1 色谱柱及典型操作条件 色谱柱 聚甲基硅氧烷 柱长/m 60 柱内径/mm 0.32 液膜厚度/μm 0. 5 载气平均线速/（cm/s） 17 初温/℃ 40 初温保持时间/min 15 柱 温 升温速率/（C/min） 20 终温/℃ 160 终温保持时间/min 10 汽化室温度/℃ 200 检测器温度/℃ 250 分流比 30 : 1 进样量/μL 1 1 7 12 13 14 9 11 0 5 10 ST 20 28 30 一丙烯； 2——3,3-二甲基-1-丁烯； -2,3-二甲基-1-丁烯； 1,5-己二烯； 5- -2-甲基-1-戊烯+1-己烯； 6- 1,4-己二烯； 7- 反式-3-已烯； 8- 2-己烯； 9——2-甲基-2-戊烯； 10———2,3-二甲基-2-丁烯； 11——2,4-己二烯； 12——环已烯； 13——1-王烯； 14——1-癸烯。 图1 典型色谱图 2 GB/T19186—2003 5.3液体进样阀（定量管容积1uL）或合适的其他液体进样装置。 凡能满足以下要求的液体进样阀均可使用：在不低于使用温度时的丙烯蒸气压下，能将丙烯以液体 状态重复进样，并满足色谱分离要求， 液体进样装置的流程示意图见图2。金属过滤器中的不锈钢烧结砂芯的孔径为2um～4um，以滤 除样品中可能存在的机械杂质，保护进样阀。进样阀出口安装适当长度的不锈钢毛细管或减压阀，以避 免样品汽化，造成失真，影响重复性。进样时，将采样钢瓶出口阀开启，用液态样品冲洗定量管数秒钟 后，即可操作进样阀，将试样注人色谱仪，然后关闭采样钢瓶出口阀。 毛细管 米样钢觀 载气 放空 W 液体进样阁 金属过滤器 图2液体进样装置的流程示意图 5.4记录装置：电子积分仪或色谱数据处理机。 6采样 按GB/T37231999和GB/T13290—1991所规定的安全与技术要求采取样品。液态的齐聚物 具有沉积在采样钢瓶底部的倾向，因此样品采回后应立即进行分析，并在进样前应尽可能的摇匀。 7测定步骤 7.1设定操作条件 色谱仪启动后进行必要的调节，以达到表1所列的典型操作条件或能获得同等分离的其他适宜条 件。仪器稳定后即可开始测定。 7.2 测定 7.2.1校正 在每次试样分析前或分析后，均需用标准样品进行校正。进样前用细内径的不锈钢管按5.3的要 求将盛有标样的钢瓶与液体进样阀连接，并进样，重复测定两次。待各组分流出后，记录二聚物（三聚 物）的峰面积。两次重复测定的峰面积之差应不大于其平均值的5%，取其平均值供定量计算用。 7.2.2试样测定 按7.2.1同样的方式将试样钢瓶与液体进样阀连接，并注入与标准样品相同体积的试样。重复测 定两次，测得二聚物（三聚物）各组分的峰面积。 按式（1）计算二聚物（三聚物）的含量： ...(1) A, 式中： C——试样中二聚物（三聚物）的含量，mg/kg; ZA，一一试样中二聚物（三聚物）各组分的峰面积之和； A,标准样品中二聚物（三聚物)的峰面积； C.—一标准样品中二聚物（三聚物）的含量，mg/kg。