ICS 77.040.30 H 11 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 20127.13—2006 钢铁及合金 痕量元素的测定 第13部分：碘化物萃取-苯基荧光酮光度法 测定锡含量 Steel and alloy-Determination of trace element contents- Part 13:Determination of tin content by iodide extraction phenylfluorone photometric method 2006-03-02发布 2006-09-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T20127.13—2006 前言 GB/120127《钢铁及合金痕量元素的测定》分为13个部分： 第1部分：石墨炉原子吸收光谱法测定银含量； 第2部分：氢化物发生-原子荧光光谱法测定砷含量； 第3部分：电感耦合等离子体光谱法测定钙、镁和钡含量； 第4部分：石墨炉原子吸收光谱法测定铜含量； 第5部分：萃取分离-罗丹明B光度法测定镓含量； 第6部分：没食子酸-示波极谱法测定锗含量； 一 一第7部分：示波极谱法测定铅含量； 第8部分：氢化物发生-原子荧光光谱法测定锑含量； 第9部分：电感耦合等离子体光谱法测定含量； 第10部分：氢化物发生-原子荧光光谱法测定硒含量； 第11部分：电感耦合等离子体质谱法测定钢和含量； 第12部分：火焰原子吸收光谱法测定锌含量； 第13部分：碘化物萃取-苯基荧光酮光度法测定锡含量。 本部分为GB/T20127的第13部分。 本部分的附录A是资料性附录。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位：钢铁研究总院。 本部分参加起草单位：重庆特殊钢公司、本溪钢铁公司、北京航空材料研究院。 本部分主要起草人：戈儒彬、唐本玲、胡晓燕。 GB/T20127.13—2006 钢铁及合金痕量元素的测定 第13部分：碘化物萃取-苯基荧光酮光度法 测定锡含量 1范围 本部分规定了用碘化物萃取-苯基荧光酮光度法测定锡含量的方法。 本方法适用于高温合金中质量分数为0.0005%~0.010%锡含量的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。 GB/T20066钢和铁化学成分测定用试样的取样和制样方法 GB/T6379（所有部分）测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 3原理 试料以适宜比例的盐酸、硝酸混合酸溶解。在9mol/L硫酸溶液中，加入碘化钾与锡生成碘化物 [SnI2-，以苯萃取与其它元素分离，然后用稀硫酸反萃取。在0.5mol/L硫酸酸度下，锡与苯基荧光 酮、漠化十六烷基三甲基铵生成橙红色三元络合物，于分光光度计波长535nm处测量其吸光度。 4试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和二次蒸馏水或相当纯度的水。 4.1苯，分析纯。 4.2无水乙醇，分析纯 4.3盐酸,p约1. 19 g/mL。 4.4硝酸，p约1.42g/mL。 4.5硫酸，p约1.84g/mL。 4.6 硫酸,1+1,以p约1.84 g/mL稀释。 4.7 硫酸,1十2,以p约1.84g/mL稀释。 4.8 硫酸，1+4，以p约1.84g/mL稀释。 4.9 硫酸,1+7,以p约1.84 g/mL稀释。 4. 10 硫酸，c( H2SO4)=0.8 mol/L 2 以p约1.84g/mL稀释。 4.11碘化钾（分析纯）溶液，5mol/L。 83g碘化钟溶于水后稀释至100mL，用时现配。 4.12亚硫酸钠（分析纯）溶液200g/L。 4.13萃取洗涤溶液 取90mL硫酸（4.8）,10mL碘化钾（4.11），1mL亚硫酸钠溶液（4.12），混勾，用时现配 1 GB/T20127.13—2006 4.14对硝基酚（分析纯）溶液，1g/L。 4.15氢氧化钠溶液，500g/L。 4.16草酸溶液，10g/L。 4.17溴化十六烷基三甲基铵（分析纯）溶液（CTMAB)，0.44g/L。 称0.110g溴化十六烷基三甲基铵于100mL烧杯中，加适量水，微热溶解后快速过滤于250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀（稳定半个月）。 4.18苯基荧光酮（分析纯）溶液，0.096g/L。 称0.048g苯基荧光酮置于250mL烧杯中，加200mL无水乙醇（4.2），2.5mL硫酸（4.6），于 水浴上微热溶解后移人500mL容量瓶中，用无水乙醇（4.2）稀释至刻度，摇匀（暗处稳定一个半月）。 4.19锡标准溶液 4.19.1锡贮备液，100.0μg/mL。 称取高纯锡（质量分数大于99.99%）0.1000g于100mL烧杯中，加5mL硫酸（4.5）加热溶解后 冒三氧化硫白烟，取下冷却至室温，用硫酸（4.9）移入1L容量瓶中，以硫酸（4.9）稀释至刻度，混匀。 此备液1mL含100.0μg锡 4.19.2锡标准溶液，5.00μg/mL 移取10.0mL锡贮备液（4.19.1)于200mL容量瓶中.用硫酸（4.9）稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含5.00μg锡。 5仪器 分光光度计。 6取制样 按GB/T20066或适当的国家标准取制样。 7分析步骤 7.1试料量 根据锡含量按表1称取试料量，精确至0.1mg。 表 1 锡含量（质量分数）/% 试料量/g 0.0005~0. 002 1. 00 >0.002~0.005 0.40 >0.005~0.010 0.20 7.2空白试验 随同试料做空白试验。 7.3试料处理 7.3.1将试料（7.1)置于150mL烧杯中，加入15mL适宜比例的盐酸（4.3）、硝酸（4.4）混合酸，缓慢 加热至试料完全溶解（含硅高的试料，滴加氢氟酸助溶），加40mL硫酸（4.6）蒸发至冒浓三氧化硫白 50mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。如有沉淀放置澄清。 7.3.2移取25.00mL清液于60mL分液漏斗中，加人7mL水，混匀，加人4mL碘化钾溶液（4.11）， 摇匀，加人4mL亚硫酸钠溶液（4.12），混匀，放置片刻至铁还原。加人15mL苯（4.1），振荡2min，分 2 GB/T20127.13—2006 层后弃去水相，有机相以萃取洗涤液（4.13）洗涤3次，每次10mL，振荡30S，分层后弃去水相，用水将 漏斗颈吹洗干净。准确加人5.0mL硫酸（4.10），振荡1min，分层后水相放人50mL容量瓶中，再加人 5mL硫酸（4.10）,振荡1min，合并水相。 7.4测量 滴加1滴对硝基酚溶液（4.14）加水至体积约20mL，用氢氧化钠溶液（4.15）中和至呈黄色，立即 滴加硫酸（4.7）至黄色刚消失，加人1.5mL硫酸（4.6），1mL草酸溶液（4.16），2mLCTMAB（4.17）， 2mL苯基荧光酮溶液（4.18），每加人一种试剂均混匀，用水稀释至刻度，混匀。放置20min。移人2cm 比色皿中，以水为参比，于分光光度计波长535nm处测量吸光度。 测得的试液的吸光度值减去空白溶液的吸光度值，得净吸光度值。从工作曲线上查出相应的锡量。 7.5工作曲线的绘制 移取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL锡标准溶液（4.19.2)分别置于50mL容量瓶中，以下操作 按7.4进行。测得的标准溶液的吸光度值减去零校准溶液的吸光度值，得净吸光度值。 以锡的质量为横坐标，净吸光度值为纵坐标，绘制工作曲线。 8结果计算 锡含量以质量分数Wsn，数值以%表示，按公式（1)计算： X 100 (1) m X Vi 式中： Vi一一分取试液体积的数值，单位为毫升（mL)； V一一试液总体积的数值，单位为毫升（mL）； mi一一从工作曲线上查得的锡含量的数值，单位为微克（μg）； m一试料质量的数值，单位为克（g)； 计算结果保留2位有效数字。 9精密度 本部分的精密度数据是在2003年由4个实验室对锡含量的3个水平进行共同试验所确定的。按 照GB/T6379的规定各实验室对锡含量的每个水平测定8次完成的。各实验室报出的原始数据（测定 值）见附录A（资料性附录）。原始数据按照GB/T6379进行统计分析，精密度见表2。 表2精密度 重复性限 再现性限 锡含量（质量分数）/% R r 0.0009 0.0001 0.0003 0,004 0. 000 3 0.000 7 0.009 0.0008 0.0010 在以上表2给出的范围内，重复性限r、再现性限R采用线性内插法求得。 在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限r，大于重复性限r的情况 以不超过5%为前提； 在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限R，大于再现性限R的情 3