ICS 77.100 H11 GR 中华人民共和国国家标准 GB/T21932—2008 镍和镍铁 硫含量的测定 氧化铝色层分离-硫酸锁重量法 Nickel and ferronickel-Determination of sulphur content- Barium sulfate gravimetric method after alumina chromatographic separation 2008-05-30发布 2008-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T21932—2008 前言 本标准的附录A为资料性附录。 本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由冶治金工业信息标准研究院归口。 本标准主要起草单位：山西太钢不锈钢股份公司。 本标准主要起草人：戴学谦、任维萍、刘伟。 1 GB/T21932—2008 镍和镍铁硫含量的测定 氧化铝色层分离-硫酸钡重量法 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本标准规定了氧化铝色层分离-硫酸重量法测定硫含量。 本标准适用于镍和镍铁中硫含量的测定，测定范围（质量分数）：0.003%0.20% 2规范性引用标准 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义（GB/T6379.1一 2004,ISO5725-1:1994,IDT) GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法（GB/T6379.2-2004，ISO5725-2：1994，IDT） 3原理 在氧化剂氯酸钾存在下，用盐酸-硝酸溶解试样，高氯酸冒烟，过滤除去硅，滤液通过活性氧化铝色 层柱与大量干扰元素分离，用稀氨水洗脱色层柱上的硫酸根，以硫酸锁重量法测定硫量 4试剂和材料 分析中，除另有说明外，仅使用分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.1氯酸钾，固体。 4.2无水碳酸钠，固体，优级。 4.3无水乙醇。 4.4氢氟酸，pl.15g/mL。 4.5冰乙酸，pl.05g/mL。 4.6 过氧化氢?pl.10g/mL 4.77 高氯酸?pl.67g/mL优级纯。 4.8 3盐酸，pl.19g/mL优级纯。 4.9硝酸，pl.42g/mL优级纯。 4.10盐酸、硝酸混合酸，于400mL水中加人400mL硝酸、200mL盐酸，混勺 4.11高氯酸，1+100。 4.12盐酸，1+1。 4.13 3盐酸，1+20。 4.14硝酸银溶液，10g/L。 4.15氢氧化铵，1+13。 1 GB/T21932—2008 4. 16 氢氧化铵，1十139。 4.17硝酸铵溶液，1g/L。 4.18氯化钡溶液，100g/L。 4.19活性氧化铝，色层分离用。粒度小于0.177μm。用盐酸（4.12）浸泡数小时，再用清水漂洗 3次～4次，每次将搅动后20s未下沉的细粒倾去，沉下的备用 4.20硫标准溶液，称取5.4466g预先经105℃烘干至恒重的硫酸钾置于250mL烧杯中，加水溶解 后，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL相当于2.00mg硫 4.21甲基红溶液，1g/L。 5仪器 分析中仅用通常的实验室仪器和设备。 5.1色层分离装置 见图1。 单位为毫米 93 10 1——真空干燥器； 2——100mL烧杯； 3 玻璃棉； 4 活性氧化铝； 接机械泵； 5 6 塑料软管。 图1 色层分离装置图 5. 2 色层柱的准备 先在色层柱底放入少量玻璃棉，再以少量水将活性氧化铝（4.19）转入柱内至80mm～100mm的 高度，在活性氧化铝上端再放人少量玻璃棉，用50mL盐酸（4.13）分两次洗涤色层柱，用水洗涤色层柱 两次，再用氢氧化铵（4.15）和氢氧化铵（4.16）洗脱色层柱上可能存在的硫酸根，收集部分氢氧化铵洗脱 液，中和后加人氯化锁溶液（4.18），溶液如无浑浊现象即可（否则应继续用氢氧化铵洗涤）。依次用 20mL水和20mL盐酸（4.13）通过色层柱后即可进行色层分离。 6取制样 6. 1 实验室样的采取和制备，应按协议程序进行。在有争议时，应按相关国家标准进行。 2 GB/T21932—2008 6.2实验室样一般呈颗粒状、钻屑或铣屑，不需深加工。 6.3若实验室样在磨或钻取时被油脂玷污，应用分析纯丙酮清洗并在空气中干燥。 6.4若实验室样粒度差别较大，应经缩分后获取试样量。 7分析步骤 7.1试料量 按表1规定称取试料量，精确至0.0001g。 表1称取试料量 含硫量（质量分数）/% 称样量/g 0.003~0.005 20.0 >0.005~0.050 10. 0 >0.050~0.100 5. 0 >0.100~0.200 2. 5 7.2空白试验 随同试料做两份空白试验。每份空白溶液中加人4.00mL硫标准溶液（4.20），从测得结果中减去 加入的硫量（以硫酸计）后为空白试验值。两个空白试验值极差应不超过0.0003g。取其平均值。 7.3测定 7.3.1试料分解 将称取试样（7.1）置于500mL烧杯中，加约0.2g氯酸钾（4.1），分次缓慢加入30mL~60mL混 合酸（4.10）溶解试料（试料不易溶解时可适当补加盐酸（4.8），高硅试料可滴加数滴氢氟酸（4.4））（冬季 可用冷水，夏季用冰水冷却，控制不应剧烈反应，直至试料溶解完全）。据称样量的多少按表2加人高氯 酸（4.7），冒烟回流15min~25min，稍冷，加入200mL水溶解盐类，保温20min，冷却。 表2高氯酸加入量 含硫量（质量分数）/% 称样量/g 高氯酸用量/ml 0.003~0.005 20.0 2X100 >0.005~～0.050 10.0 100 >0.050~0.100 5.0 2. 5 >0.100~0.200 50 7.3.2过滤 用中等密滤纸过滤，并用高氯酸（4.11)洗涤烧杯及滤纸8次～10次，滤液收集于500mL烧杯中。 分析烧结镍样品时，过滤所得残渣用0.5g优级纯无水碳酸钠（4.2）于950℃～1000℃熔融回收，合并 于滤液中。 7.3.3色层分离 将试液通过已准备好的色层柱，流速控制在10mL/min～15mL/min，待试液全部通过后，用 50mL盐酸（4.13）分两次洗涤烧杯并通过色层柱，用30mL水分两次洗涤烧杯并通过色层柱，弃去滤液 及洗液。用水将色层柱下端洗净，以100mL烧杯承接洗脱液，依次用10mL氢氧化铵（4.15）和35mL 氢氧化铵（4.16）洗涤色层柱，流速控制在5mL/min～6mL/min。将收集洗脱液的烧杯取出，先用 20mL水，再用20mL盐酸（4.13）洗涤色层柱，供下次分离使用。 7.3.4沉淀 于洗脱液中加1滴甲基红（4.21）溶液，滴加盐酸（4.12）中和至出现红色不退并过量0.5mL，加 加10mL乙醇（4.3），加热至近沸，在不断搅拌下，缓慢滴加5mL氯化钡溶液（4.18），加人少许纸浆，盖 上表面皿，静置过夜。 3