ICS 73.080 GB D 51 中华人民共和国国家标准 GB/T 1871.4—1995 磷矿石和磷精矿中氧化钙含量的测定 容量法 Phosphate rock and concentrate -Determination of calcium oxide content Volumetric methods 1995-12-20发布 1996-08-01实施 国家技术监督局 发布 GB/T 1871. 4—1995 前言 本标推对GB/T1871一80《磷精矿和磷矿石中磷铁铝钙镁的分析方法》进行了修订。 前版一个标准包括了五个项日的分析方法，造成在编写上不规范，在使用中不方便，本次将其修订 为五个标准，它们是：GB/T1871.1一1995《磷矿石和磷精矿中五氧化二磷含量的测定磷钼酸喹啉重 量法和容量法》;GB/T1871.2一1995《磷矿石和磷精矿中氧化铁含量的测定，容量法和分光光度法》； GB/T1871.3—1995《磷矿石和磷精矿中氧化铝含量的测定容量法和分光光度法》；GB/T1871.4- 1995《磷矿石和磷精矿中氧化钙含量的测定容量法》；GB/T1871.5一1995《磷矿石和磷精矿中氧化镁 含量的测定火焰原子吸收光谱法和容量法》。 本标准在修订过程中，通过大量的调查研究、资料分析、试验验证，认为前版中高锰酸钾间接容量法 步骤繁琐，根据各方意见了以取消；而草酸盐分离-EDTA容量法较之高锰酸钾容量法快速简便，且先进 可行，所以本标准保留了前版中草酸盐分离-EDTA容量法的主要技术内容，在编写规则.上:按照 GB/T 1.1—1993 等进行。 为了适应口常生产快速分析,本标准比前版增加了EDTA容量法，非等效采用美国佛罗单达磷酸 盐化学家协会（AFPC)《磷矿石分析方法》(1980年第六版）中的方法.不分离掩蔽干扰后直接滴定。AF PC法不适用MgO1.5%的试样，本方法加入糊精消除了镁的干扰，且指示剂改用钙黄绿素。 本标准从生效之日起代替GB/T 1871—80。 本标准由中华人民共和国化学工业部提出。 本标准由化工部化工矿山设计研究院归口。 本标准负责起草单位：化工部化工矿山设计研究院。 本标准参加起草单位：云南磷化学工业（集团）公司、开阳磷矿矿务局、金河磷矿、荆襄磷化学工业公 司、借阳磷肥总厂等。 本标准主要起草人：王和平、正海良、赵志全。 本标准于1980年6月首次发布、1988年12月复审确认。 本标准委托化工部化工矿山设计研究院负责解释。 中华人民共和国国家标准 磷矿石和磷精矿中氧化钙含量的测定 GB/T 1871. 4~1995 容量法 Phosphate rock and concentrate -- Determination of calcium oxide contcnt -Volumetric methods 第一篇草酸盐分离-EDTA容量法（仲裁法） 1范围 本标雅规定了草酸盐分离-EDTA容量法测定氧化钙含量。 本标准适用磷矿石和磷精矿产品中氧化钙含量大于20%的测定。 2 引用标准 下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为 有效。所有标准都会被修讨，使用本标准的各方应探讨、使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T601一88化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备 GB/T6682—92分析实验室用水规格和试验方法 GB/T1871.1一1995磷矿石和磷精矿中五氧化二磷含量的测定磷钼酸喹啉重量法和容量法 GB/T1881—1995磷矿石和磷精矿中氧化锶含量的测定火焰原子吸收光谱法 3方法提要 在弱酸性溶液中，钙离子与草酸根生成草酸盐沉淀，过滤后，用盐酸将沉淀溶解，加入过量的ED TA标推滴定溶液，在pH>12的情况下，加入钙指示剂，用钙标准滴定溶液滴定至红色后，再用EDTA 标准滴定溶液滴定至纯蓝色为终点，即可求出氧化钙含量。 4试剂和溶液 本标准所用水应符合GB/T6682中三级水的规格；所列试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。 4.1 盐酸(GB/T 622)溶液:1+1。 4.2 盐酸溶液:1+-9。 4.3 草酸(GB/T 9854)溶液:100 g/L。 4.4 氨水(GB/T 631)溶液:1+1。 4.5氢氧化钠(GB/T 629)溶液：200g/L。 4.6 三乙醇胺溶液:1+4。 4.7抗坏血酸。 4. 8 二乙基二硫代氮基甲酸钠(铜试剂)(HG/T 3一962)。 国家技术监警局1995-12-20批准 1996-08-01实施 1 GB/T 1871.4—1995 4.9乙一胺四乙酸二钠(EDTA)(GB/T 1401)标准滴定溶液：c(EDTA)=0.02mol/L。配制与标定按 GB/T 601 执行。 4.10氧化钙标准滴定溶液：c(Ca0)=0.02mol/1。 4. 10. 1 配制: 称取4g磷酸钙，置于100mi.烧杯中，加25ml.水、25mL盐酸溶液（4.1），微热至完全溶解，煮沸 驱除二氰化碳,冷却至室温，用水稀释至2000ml,摇匀。 4.10.2标定： 绿指示液（4.12),用氢氧化钠溶液(4.5)调节至溶液无色后，再过量2ml.加入适量的钙羧酸指示剂 液呈纯蔬色为终点。 氧化钙标准滴定溶的浓度按式(1)计算： :5 = (O0)) SZAG (1) 式中：c(CaO)一一氧化钙标准滴定溶液的实际浓度，mol/l; -EDTA标雅滴定溶液的实际浓度，mol/I.; V,—一-EDTA标准滴定溶液的总体积,mL; V…·氧化钙标准滴定溶液的体积，mL。 4.11 溴酚蓝指示液:4 g/L。称取0.1g漠酚蓝(HG/T 3—1224),溶解于 1.5 mL c:(NaOH)=0.1 mol/ L的氢氧化钠溶液中,川水稀释至 25 mL,混匀。 4.12孔雀绿指示液：1g/l.。 4.13钙羧酸指示剂[2-羟基-1-(2-羟基-4-磺酸-1-基偶氮)-3-萘甲酸]:称取0.2&钙羧酸指示剂利I 10g干燥氯化钾(GB/T 646),置于研钵中研磨混,贮于磨门瓶巾。 5分析步骤 5.1吸取15.0~25.0Iml.由GB/T1871.1第一篇7.1.1.3或7.1.2.3制备的试样溶液A或B(相当 于0.06～0.1多试样）.罩于300ml.烧杯中,同时做空向试验。 5.2加入5ml.盐酸溶液（4.1）、35ml草酸溶液（4.3).用水稀释至150ml.。加热至沸，加入三滴溴酚 蓝指示液（4.11).在不断搅拌下,滴加氨水溶波(1.4)直至溶液由黄色变成蓝绿色(pH4),放 20min。用慢速滤纸过滤（外层只用四分之·张），用水洗漆烧杯和滤纸各3～4次。 5.3将滤纸打开，紧贴原烧杯壁，先用水将沉淀冲洗入凉烧杯中，再用30mL热盐酸溶液（1.2)分次淋 洗滤纸，最后用热水洗涤数次至体积100120ml，弃去滤纸，加热到50～60℃，使草酸钙完全溶解， 5.4准确加I人30～40mLEDTA标准滴定溶液（4.9）.搅拌片刻，加入5tiL三乙醇胺溶液（4.6）.用水 稀释至200mL，加入二滴孔雀绿指示液（4.12),用氢氧化钠溶液（4.5)调节至溶液无色后、再过量2~ 4mL。加入少许抗坏血酸（4.7)、铜试剂（4.8)和适塔的钙羧酸指示剂（4.13)，用氧化钙标准滴定溶液 (4.10)滴定至溶液由蓝色变红色后，再用EI)TA标准滴定溶液(4.9)滴定至溶液呈纯蓝色为终点。 浅：不含锰、铅的试样，不必加抗坏血酸和铜试剂。 6分析结果的表述 6.1不含氧化的试样 以质量百分数表示的化钙(Ca0)含量(X,)按式(2)计算： × 100 29 m 2 GB/T 1871.4—1995 式中：一一EDTA标准滴定溶液的实际浓度,mol/L V,—EDTA 标准滴定溶液的总体积,mL; C。—氧化钙标准滴定浴液的实际浓度,mri/T.; V，一氧化钙标准滴定溶液的体积,mL; -吸取试样溶液相当于试样的质量，g； 与1.00ml.EDTA标准漓定溶液[c(FDTA)=1.000mol/LI相当的以克表示的氧化钙质 0.056 08- 量。 6.2氧化锶含量大于0.2%的试样 以质量百分数表示的氧化钙(Ca0)含（X，)按式（3)计算： X, = Xi - 0. 541 2 × X -(3) 式中：X，一一按碱熔法分析步骤测定,按式(2)计算的钙锶含量(以氧化钙计)，%; X —按GB/T 1881 测定所得氧化锶含量,%; 0.541 2一一氧化锶摩尔质量换算为氧化钙摩尔质量的系数。 7允许差 第二篇EDTA容量法 8 范围 本标准规定了EDTA容量法测定氧化钙含量。 本标准适用干磷矿石和磷精矿产品中氧化钙含量大于20%的测定。 9引用标准 下列标准包含的条文.通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为 有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨，使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T601一88化学试剂滴定分析（容量分析)用标准溶液的制备 GB/T 6682~-92分析实验室用水规格和试验方法 GB/T1871.1一1995磷矿石和磷精矿中五氧化二磷含量的测定磷钼酸喹啉重量法和容量法 10方法提要 试样溶液加·乙醇胺掩蔽铁、铝和少量锰的干扰，用糊精作保护剂以抑制磷酸根和镁的干扰，在pH α13的溶液中,以钙黄绿素-甲基片里香酚蓝为指示剂,用 EDTA 标准滴定溶液滴定,即可求出氧化钙 含量。 11试剂和溶液 本标准所用水应符合GB/T6682中一级水的规格；所列试剂，除特殊规定外，