UDC669.15'293:543.42:546.18 GB 中华人民共和国国家标准 GB 3654.583 铁化学分析方法 钼蓝光度法测定磷量 Methods for chemical analysis of ferroniobium The molybdenum blue photometric method for the determination of the phosphorus comtent 1983-05-02发布 1984-03-01实施 国 家标 准 局批准 中华人民共和国国家标准 UDC 669.15'293 锯铁化学分析方法 :543.42:546 .18 钼蓝光度法测定磷量 GB 3654.5-83 Methods for chemical analysis of ferroniobium The molybdenum blue photometric method for the determination of the phosphorus comtent 本标准适用于铌铁中磷量的测定。测定范围：0.01～0.50%c 本标准遵守GB1467一78《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。 1方法提要 试样在镍（银）埚中，以过氧化钠熔融，以化钠溶液浸取，磷以磷酸铁形式分离。将沉淀溶 解于盐酸中，用高氯酸将磷全部转化为正磷酸。用亚硫酸钠-硫代硫酸钠溶液还原铁和砷，在稀硫酸介 质中，磷与锑、钼酸铵生成络合物，用抗坏血酸溶液将其还原为锑磷钼蓝，测量其吸光度。 2 试剂 2.1过氧化钠，优级纯。 2.2高氯酸（比重1.67），优级纯。 2.3氢氟酸（比重1.15），优级纯。 2.4盐酸（比重1.19），优级纯。 2.5盐酸（1+4)。 2.6硝酸（比重1.42），优级纯。 2.7 硝酸（1 +2)。 2.8 硫酸（5 N)。 2.9 氢氧化铵（比重0.90）。 2.10 氢氧化铵（5+95）。 2.11 氢氧化铵（2+98）， 2.12 氯化钠饱和溶液。 2.13 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液（10%） 2.14 抗坏血酸溶液(0.1M)。 2.15 亚硫酸钠溶液（10%）。 2.16 硫代硫酸钠溶液（1%）。 2.17 钮酸铵溶液（5%）。 2.18 酒石酸锑钾溶液 称取0.2743g酒石酸锑钾溶于少量水，再用水稀释至100ml。 2.19淀粉溶液（1 %)。 2.20硫酸铍溶液 称取0.705g氧化铍于于烧杯中，加入20ml硫酸（1+2），加热至溶液澄清亚用水稀释至250ml， 混匀。此溶液1 ml含 1 mg铍。 国家标准局1983-05-02发布 1984-03-01实施 1 GB3654.5—83 2.21铁溶液 称取20g纯铁粉或还原铁粉（磷量<0.0003%），置于400ml烧杯中，盖以表血徐徐倾人30ml硝酸 （2.6），待作用缓慢后，再徐徐倾人100ml盐酸（2.4），加热至铁粉全部溶解，徐徐加入40ml硫酸（比 重1.84），蒸发富浓烟，用少许水洗涤表血及杯壁，继续蒸发至冒浓烟，稍冷，加人300ml水，加热使盐 类全部溶解，待溶液冷至室温后移人1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含20mg铁。 2.22混合还原剂溶液 40ml亚硫酸钠溶液（2.15）、40ml硫代硫酸钠溶液（2.16），再加人20ml水，混匀。用时配制。 2.23混合显色剂溶液 50ml硫酸（2.8）、30ml抗坏血酸溶液（2.14）、15ml钼酸铵溶液（2.17）和5ml酒石酸锑钾溶 液（2.18)，混勾。 2.24磷标准溶液 称取0.4393g磷酸二氢钾（基准试剂）,在105～110℃烘1h，取出放在干燥器中，冷至室温，川少量 水溶解后移入1000ml容量瓶中，加入5ml硫酸（2.8）,用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含100μ磷。 3分析步骤 3.1试样量 按表1称取试样。 表 1 磷含量 (%) 试样量多 分取试液比 100×20 0.01 ~0.100 1 250*100 100 ×*.10 0.5 0.100 ~ 0.500 250*100 3.2空白试验 随同试样做空凹。 3.3测定 3.3.1将试样量置十有6g过氧化钠（2.1）的镍（银）中，搅勾后再覆盖2g，加盖。将 埚置于低温电炉l:加热至熔融物呈黑色，再在700～800℃高温电炉中熔融10min,取出冷却。将埚及熔 融物置于盛有150ml热的氯化钠饱和溶液（2.12）的400ml烧杯中，加热浸出熔融物，用水洗净埚及 盖，煮沸5min，驱尽过氧化氢，流水冷却至室温，将溶液连同沉一并移人250ml容量瓶中，用水 稀释至刻度，混匀。将溶液和沉淀倒入十的聚四氟乙烯杯中，待沉淀沉降溶液澄清后，用中速滤纸十 过滤，弃去最初的20ml滤液。以下不含钨的锯铁按3.3.2款进行，含钨的铁按3.3.3款进行。 3.3.2移取100.00ml滤液于500ml烧杯中，加入10ml硝酸（2.6）酸化，再加入10ml铁溶液（2.21）， 用水稀释至约300ml，加热至70℃左右，加人氢氧化铵（2.9）至氢氧化物全部沉淀并过量30ml，徐徐 加热1min，用中速滤纸过滤，以氢氧化铵（2.10）热溶液洗涤7～8次。沉淀用50ml热盐酸（2.5） 及热水冲洗人原烧杯[并加热至沉淀全部溶解，溶液转人150ml聚四氟乙烯烧杯中，加5ml高氯酸 （2.2)，加热蒸发至胃烟，滴加6～10滴氢氟酸（2.3），继续低温蒸发至十，加人10ml硫酸(2.8）、 10ml水，加热至盐类溶解，冷至室温，将溶液移入100ml容量瓶，用水稀释至刻度，混勺。 3.3.3移取100.00ml滤液于250ml烧杯中，加人10ml硝酸（2.6）酸化，加人10ml硫酸铍溶液 （2.20）、5mlEDTA溶液（2.13）,加人氢氧化铵（2.9）至微氮性，煮沸1～2min，再加入20ml氢氧 化铵（2.9），微沸，取下以流水冷却至室温，用中速滤纸过滤沉淀，用氢氧化铵（2.11）洗涤杯壁及 沉淀各4～5次，弃去滤液。将盛有沉淀的滤纸展开并贴附于原杯壁上，用少量水将沉淀洗人杯内， 2 GB3654.5—83 用30ml热硝酸（2.7）分两次冲洗滤纸并加热使沉淀溶解，以水洗净滤纸并弃去。将溶液转入150ml 聚四氟乙烯烧杯中，加人10ml铁溶液（2.21）、5ml高氯酸（2.2）,加热蒸发至骨烟，滴加6～10滴氢 氟酸（2.3）,继续低温蒸发冒烟至干，加人10ml硫酸（2.8），10ml水，加热至盐类溶解，冷至室温， 将溶液移人100ml容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。 3.3.4按表1移取10.00~20.00ml溶液（3.3.2或3.3.3），置于100ml容量瓶中，加水至50ml左右， 水冷却至室温，加人2ml淀粉溶液（2.19）、16ml混合显色剂溶液（2.23），混勾后立文即用水稀释至刻 度，混勾，放置15min,将部分溶液移入1或2cm比色Ⅲ中，以水为参比，于分光光度计波长700nm处测 量其吸光度。 3.3.5减去随同试样空白的吸光度，从工作曲线上查出相应磷量。 3.4工作曲线的绘制 移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、8.00、9.00、10.00ml磷标准溶液(2.24), 分别置于150ml聚四氟乙烯烧杯中，各加人10ml铁溶液（2.21），5ml高氯酸（2.2），加热蒸发至冒烟， 滴加6～10滴氢氟酸（2.3），继续低温蒸发冒烟至十，加人10ml硫酸（2.8）、10ml水，加热至盐类溶 解，冷至室温，将溶液移人100ml容量瓶中，用水稀释至郊度，混匀。移取10.00ml溶液置于100ml容 量瓶中。以下操作按3.3.4款进行，分别测量其吸光度。减去试剂空自的吸光度。以磷量为横坐标，吸 光度为纵坐标绘制工作曲线。 4分析结果的计算 按下式计算磷的百分含量： P(%) = ml×25× 10-3 mxI 式中： m 从工作曲线上查得的相应磷量，ug： -试样量，g， m V 自100 ml容量瓶中移取试液的休积，ml。 5允许差 分析结果的极差值应不大于表2中所列允许差。 表 2 % 磷 & 量 - 允 许 差 0.0100-0.030 0.006 ~0.030~0.050 0.0075 0.009 >0.050 ~0.100 0.100~0.150 0.012 0.015 20.150- 0.200 ≥0.200~ 0.350 0.t120 20.350~0,500 0.030 GB3654.5—83 附加说明： 本标准由中华人民共和国冶金工业部提出。 本标准由吉林铁合金厂负责起草。 本标准由首都钢铁公起草。 本标准士要起草人上明等。 4