UDC 628.54:543.06 GB Z 33 中华人民共和国国家标准 GB 6764—86 水中锶-90放射化学分析方法 发烟硝酸沉淀法 Radiochemical analysis of strontium-90 in water Precipitation by fuming nitric acid 1986-09-04发布 1987-03-01实施 国家环境保护局 批准 中华人民共和国国家标准 UDC 628.54 水中锶一90放射化学分析方法 :543.06 发烟硝酸沉淀法 GB 6764-86 Radiochemical analysis of strontium 90 in water Precipitation byfuming nitric acid 1适用范围和应用领域 本标准适用核T业排放废水中锶~90的分析。测定范封：101～10Bq/L（1011～109Ci/L）。 十扰测定：水样巾钙含量大于4.0g时对锶的化学间收率的测定有影响。 2原理 用发烟硝酸沉淀法除去钙和大部分其他十扰离子，用铬酸钡沉淀除去罐、铅和钡，用氢氧化铁沉 淀除去其他裂变产物。放置14d后分离测量90的计数，从而确定锶-90的放射性浓度。 3试剂 所有试剂，除特别中明者外，均为分析纯，水为蒸馏水。试剂中的放射性必须保证空白样品测得 的计数率低于探测仪器本底的统计误差。 3.1络黑T指示剂：称取0.5g络黑T和25g氯化钾于玛瑙研钵中磨细，装瓶置于干燥器中备用。 3.2锶滴定液：称取15.8290g乙二胺四乙酸二钠（简称EDTA二钠），用pH10的氨水溶解，移人 1L容量瓶中。再称取0.2017g镁粉（含量99.9%以上）于烧杯中，滴加1mol/L盐酸使其完全溶解。 将此溶液移入上述容量瓶中，用pH10的氨水溶液稀释到标线。此溶液1.00ml相当3.00mg锶。 3.3锶载体溶液（约50mgSr/ml）； 3.3.1配制：称取153g氯化锶（SrCI·6H,0）溶解于0.1mol/L的硝酸溶液中并稀释至1L。 3.3.2标定：吸取四份2.00ml锶载体溶液（3.3.1）分别置于锥形瓶中，加人50ml水、5ml1：3 =乙醇胺溶液、10mlpH10缓冲溶液（3.13）和少许络黑T指示剂（3.1），用锶滴定液（3.2)滴定至 溶液由红色转变为蓝色。 3.4EDTA二钠溶液：称取8.3746gEDTA二钠，用氨水溶解，移人1L容量瓶中，用水稀释至 标线。此溶液1.00ml相当下2.00mg钇。 3.5锌滴定液：称取1.4746g锌片（含量99.9%以上）溶于1：1盐酸中，移人1L容量瓶，用1% （m/m）盐酸溶液稀释至标线。此溶液1.00ml相当于2.00mg。 3.6记载体溶液（约20mgY/ml)： 3.6.1配制：称取86.2g硝酸【Y（NO,)：6H,O）加热溶解于100ml6mo1/L硝酸中，转人 1L容量瓶内，用水稀释至标线。 3.6.2标定：吸取四份1.00ml亿载体溶液（3.6.1）分别置于形瓶中，依次加人1.500mlFDTA 指示剂（3.1)。用锌滴定液（3.5）滴定至溶液由监位转变为红色。 3.7氯化溶液：称取35.57g氯化锁（BaCl，·2Hz0）溶于0.1mol/L盐酸中并稀释至1L。此 1987-03-01实施 国家环境保护局1986·09-04发布 1 GB6764—86 溶液1.00ml含20.0mg锁。 3.8氨水：无氧化碳。 3.9三氯化铁溶液：10mgFe/ml，2moi/L盐酸介质。 3.11 浓硝酸：含量65~68%。 3.12 发烟硝酸：含量90%以上。 3.14 锶一90-亿90标准溶液：锶-90浓度约500dpm/ml。 4仪器 4.1低本底β射线测量议。 4.2分析天平，感量0.1mg。 4.3 离心机。 4.4可拆卸式漏斗。 5仪器的刻度 5.1用于測量钇一90活度的让数器必须进行刻度，即确定测量装置对已知活度的钇一90的响应，它 可用探测效牵来表示。其方法是： 5.1.1向四个离心管中加人锶载体溶液（3.3）和载体溶液（3.6）各1.00ml，再加人已知活度 的锶－90－－90标准溶液（3.14）和30ml水。将离心管置于沸水浴中加热，用水（3.8）调节溶 液的pH至8，继续加热使沉淀凝聚。取出离心管置于冷水浴中，冷却到室温。离心，弃去上层清液。 记下锶、分离的时刻。 5.1.2用2mo1/L硝酸溶解离心管中沉淀，加入0.5ml锶载体溶液（3.3）和30ml水。按5.1.1的 方法，用氨水（3.8）重复沉淀氢氧化-一次。 5.1.3向离心管中加人2mol/L硝酸至沉淀溶解，加人20ml水，调节溶被pH至1.5~2.0，将离 心管置于沸水浴中2min，搅拌下滴加5ml饱和草酸，继纹加热至草酸钇沉淀凝聚。将离心管置于冷 水浴中，冷却至室温。 5.1.4沉旋在可拆卸式漏斗上抽滤，依次用0.5%（mm）草酸溶液和无水乙醇各10ml洗涤沉淀。 将沉淀连同滤纸固定在测量盘上，在低本底β测量仪上测景钇－90的计数，记下测量时间。 5.1.5将测后的样品放入烧杯巾。按3.6.2所述的标定钇载体溶液的方法测定的含量。计算钇 的化学回收率。 5.1.6按式（1）计算测量仪器对钇90的探测效率： N :(1) 式中：E，一—钇-90的探测效率， N——样品源的净计数率，cpm； D)—锶-90--90标准溶液的活度，dpm Yy 一钇的化学回收率； -2. (t: -1*) 一钇～90的衰变因于。t2为锶、钇分离的时刻，h，：为钇-90测量进行到-半的时刻。 h：A =0.693/T，T 关钇-90的半衰期。64.2h, 5.2在标定测最仪器的探测效率时，同时测量锶-90-纪－90参考源的计数率，以便在常规分析 小甲锶－90·亿-90参考源来检验测量仪器的探测效率是否正常。 2 GB6764—86 6操作步 6.1取水样1～5L，用硝酸调节水样的pHI至1，加2.00ml锶载体溶液（3.3）。加热至50℃片 右，用氨水调节水样的pH至8～9，搅拌下加人15g碳酸铵。继续加热溶液至将近沸腾,便沉淀凝聚， 取下冷却，静置5h。 6.2吸去上层清液。把沉淀转人离心等巾，离心，弃去上层清液。逐滴加人15ml浓硝酸（3.11），将 沉淀溶解。加人15ml发烟硝酸（3.12)，在沸水浴中加热至无二氧化氮黄烟骨出。取山离心管置十冷 水中冷却到室温。离心，弃去上层清液。 6.3搅拌下徐徐加人4Gm无水乙醇，离心，并去上层清液。再重复操作次。 6.4用15ml水溶解硝酸盐沉淀，加0.5ml二氯化铁溶液（3.9)。置于沸水浴中5min,取山离心管。 用氢水（3.8）调节溶液的plH至8～9。再置于沸水浴中3min，不断搅拌。取出，趁热离心分离。 将上层清液倾入盛有1ml氯化溶液（3.7）的烧杯中。记录弃去氢氧化铁沉淀的时刻，作为钇-90 开始生长的时刻。 6.5用氢水调节溶液的pH至7。加入1ml6mol/L乙酸溶液和2ml6mol/L乙酸铵溶液。加热 至90℃左右，搅拌下加人2ml0.6mol/L铬酸钠溶液。继续加热至溶液澄。取下冷却，过滤，用乙 酸－乙酸铵洗涤液（3.10）洗涤沉淀，弃去沉淀。 往：辩已知样品中无领－110存在，可省去本步骤。 6.6将溶液加热至80℃左右，用氨水调节溶液pH至8～9，加人5ml饱和碳酸钠溶液，继续加热 溶液至将近沸腾，使沉淀凝聚。取下，置于冷水浴功冷却到室温。在可拆卸式漏斗工抽滤沉淀。将沉 淀用 2 moi/L的盐酸溶解于烧杯中。 .7加人1.00ml钇载体溶液（3.6）和30ml水。放置14d。 6.8将放置14d后的溶液转移至离心管中，煮沸2m1in，用氨水（3.8）调节溶液的pH至8，继续 加热至沉淀凝聚。取出离心管，放人冷水，冷却到室温。离心，将上法清凌倾人烧杯中。记下锶、 分离时刻， 6.9用2mol/L硝酸溶解沉淀，加人30ml水，按6.8重复沉凝-次。将两次上层清液合并，按3.3.2 所述的标定鳃载体溶液的方法测定锶含量。计算锶的化学回收率。 6.10按5.1.3~5.1.5操作。 7 计算 按式（2）计算水中锶一90的浓度-4v： N.J. ..(2) 式：A—-水中锶-90的放射性浓度，Bq/1（或Ci/L)， N一样品源净计数率，cpm； —-转换系数。A,以Bq/L表小时，人-60（当A4v以Ci/L 表示时，=2.22×101）; 一分析水样的体积，L； Ysr锶的化学[间]收率; 64.2h ; J，“——标定测量仪器的探测效率时，所测得的锶-90～记-90参考源的计数率，cpm， 」一一洲最样品时，所得的锶9℃钇一90参考源的计数率，cm。 式中其他行号同5.1.6。 3 GB 6764—86 分析误差 本方法分析锶－90浓度为1Bq/L（3×1011Ci/L）的水样时，最大误差小于10%，同·实验室 变异系数小于10%。 4