UDC 614.777:543.42:546.76 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 7467—87 水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法 Water qualityDetermination of chromium(VI)1,5 Diphenylcarbohydrazide spectrophotometric method 1987-03-14发布 1987-08-01实施 国家环境保护局 发布 中华人民共和国国家标准 UDC 614.777 : 543.42: 546 水质六价铬的测定 : 76 GB 7467 87 二苯碳酰二肼分光光度法 Water quality-Determinatlon of chromlum(vI)-1,5 Diphenylcarbohydrazide spectrophotometric method 1 适用范围 1.1本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定。 1.2测定范围] 试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色IⅢl，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检 出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色m，测定上限浓度为1.0mg/L。 1.3干扰 含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。六价钼和求也和显色剂反应，生战有色化合物，但在本方法 的显色酸度下，反应不灵敏，组和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L 即下扰显色。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。 2 原理 在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测 定。 3 试剂 测定过程中，除非另有说明，均使用符合围家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸留水或同等纯度 的水，所有试剂应不含铬。 3.1 内酮。 3.2硫酸 3.2.1 1 +1硫酸溶液。 将硫酸（H,SO.，β=1.84g/ml，优级纯）缓缓加人到伺体积的水中，混匀。 3.3磷酸：1+1磷酸溶液。 将磷酸（H,PO4，P=1.69g/ml，优级纯）与水等体积混合。 3.4氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液， 将氢氧化钠（NaOH）1g溶于水并稀释至250ml。 3.5氢氧化锌共沉淀剂 3.5.1硫酸锌：8%（m/V）硫酸锌溶液。 称取硫酸锌（ZnS04·7H,0）8g，溶于100ml水中。 3.5.2氢氧化钠：2%（m/V）溶液。 称取2.4g氢氧化钠，溶丁120m1水中。 用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。 3.6高锰酸钾：40g/L溶液。 国家环境保护局19870314批准 1987-08-01实施 GB 7467—87 称取高锰酸钾（KMnO.）4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。 3.7铬标准贮备液。 称取于110℃于燥2h的重铬酸饵（K：Cr,0，优级纯）0.2829±0.0001g，用水溶解后，移人1000 ml容量瓶1，用水稀释至标线，擦匀，此溶液1m1含0.10mg六价铬。 3.8铬标准溶液。 吸取5.00ml铬标准贮备液（3.7）置于500m1容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含 1.00名六价铬。使用当天配制此溶液。 3.9铬标准溶液。 吸取25.00ml铬标准贮备液（3.7）置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇勾。此溶液1m! 含5.00μ六价铬。使用当天配制此溶液。 3.10尿素：200名/L尿素溶液。 将尿素【（NH²2CO］20g溶于水并稀释至100ml。 3.11业硝酸钠：20g/L溶液。 将亚硝酸钠（NaNO,）2g溶于水并稀释至100 ml。 3.12显色剂（I）。 称取二米碳酰二肼（Cl.H/4N.0）0.2g，溶于50ml丙酮（3.1）中，加水稀释至100ml，摇勺， 贮于棕色瓶，置冰箱中。色变深后，不能使用。 3.13显色剂（l） 称取二苯碳酰二肼2g，溶于50ml丙酮（3.1）中，加水稀释至100ml，摇勾。于棕色瓶，置 冰箱巾。色变深后，不能使用。 注：显色剂（T）也可按下法配制：称取4.0g苯一酸酐（C。H.0），加到80ml乙醇中，榄拌溶解（必要时可 用水浴微温），加入0.58二苯碳酰二肼，用乙醇稀释至100ml。此溶液于暗处可保存六个月。使用时要注意 加人显色剂后立即摇勾，以免六价被还原。 4仪器 一般实验室仪器和： 4.1 分光光度计。 注：所有玻璃器Ⅲ内壁须光洁，以免吸附铬离子。不得用重铬酸钾洗液洗涤。可用硝酸、硫酸混合液或合成洗涤 剂洗涤，洗涤后要冲洗干净。 5采样与样品 实验室样品应该用玻璃瓶采集。采集时，加人氢氧化钠，调节样品pH值约为8。并在采集后尽 快测定，如放置，不要超过24h。 6 步骤 6.1样品的预处理 6.1.1样品中不含悬浮物，是低色度的清洁地面水可直接测定。 6.1.2色度校正：如样品有色但不太深时，按6.3步骤另取一份试样，以2ml内酮（3.1）代替显 色剂，其他步骤同6.3。试份测得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再行计算。 6.1.3锌盐沉淀分离祛：对混、色度较深的样品可用此法前处理。 取适量样品（含六价饹少于100ug）于150m1烧杯中，加水至50ml。滴加氧氧化钠溶液（3.4）， 调节溶液pH值为7～8。在不断搅拌下，滴加氢氧化锌共沉淀剂（3.5）至溶液pH值为8～9。将 此溶液转移至100m1容量瓶中，用水稀释至标线。用慢速滤纸十过滤，弃去10～20m1初滤液，取其中 50.0ml滤液供测定。 2 GB 7467—87 注：当样经锌盐沉淀分离法前处理后仍含有机物干扰测定时：可用酸性高锰酸卵留化法破环有机物后再测定。 即取50.0ml滤液于150ml锥形瓶中，加人几粒玻璃珠，加人0.5m）硫酸溶液（3.2.1）、0.5m1磷酸溶液（3.3）， 摇勺。加人2滴高锰酸评溶液（3.6)，如紫线价消退，则应添加尚锰酸钾济液保持紫红色。加热煮沸至溶液 体积约剩20ml。取下稍冷：用定星中返滤纸过滤，册水洗涤数次、个并滤液和洗液至垒50ml比色管巾。加人 1mI尿素济液（3.10).摇匀、用滴管滴加亚硝酸钠溶液（3.11），每加一滴充分探，至高酸钾的紫红 色处好褪去。稍停片刻，溶液内气泡逸尽，转移至50mI比色管中，用水稀释标线，供测定用。 6.1.4价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原性物质的消除：取适最样品（含六价铬少于50ug） j50mI比色管中，用水稀释至标线，加人1ml录色剂（Ⅱ）（3.13），混匀，放置5min后，加人1ml 硫酸溶液（3.2）摇匀。5～10min后．在540nm波长处，用10或30mm光程的比色Ⅲl，以水做参比， 测定吸光度。扣除空白试验测得的吸光度后，从校准曲线查得六价铬含量。用同法做校准曲线。 6.1.5次氯酸盐等氧化性物质的消除：取适量样品（含六价铬少丁50ug）十50m1比色管中，用水 稀释空标线，加人0.5m1硫酸溶液（3.2），0.5ml磷酸溶液（3.3）、1.0ml尿素溶液（3.10），摇匀， 逐滴加人1m1业硝酸钠溶液（3.11)，边加边摇，以除去由过量的亚硝酸钠与尿素反应牛成的气泡， 待气泡除尽后，以下步骤同6.3（免去加硫酸溶液和磷酸溶液）。 6.2 空片试验 按同试样完全相同的处理步骤进行空门试验，仅用50m1水代替试样。 6.3测定 取适量（含六价铬少于50g）无色透明试份，置丁50ml比色管中，用水稀释至标线。加人0.5ml 硫酸溶液（3.2）和0.5ml磷酸溶液（3.3），摇匀。加人2ml显色剂（「）（3.12），摇勾，5～10min 后．在540nm波长处，用1n或30mm的比色血以水做参比，测定吸光度，扣除空白试验测得的吸光 度后，从校准曲线（6.4）1:查得六价饹量。 注：如经锌盐沉淀分离、高酸钾氧化法处理的样品，可直接加人显色剂测定。 6.4校准 向系列50ml比色管分别加人0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.0ml铬 标准溶液（3.8或3.9）（如经锌盘沉淀分离法前处理，则应加倍吸取），用水稀释至标线。然后按照測 定试样的步骤（6.1和6.3）进行处理。 从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，绘制以六价铬的量对吸光度的曲线。 7 结果的表示 7.1计算方法 六价铬含量c（mg/L）按下式计算： C=V m 式冲中：m一·由校准曲线查得的试份含六价铬量，ug， V一试份的体积，m]。 六价铬含量低于0.1mg/L，结果以位小数表示；六价铬含量高于0.1mg/L，结果以三位有效 数字表示。 7.2精密度和准确度 7.2.1七个实验室测定含六价铬0.08mg/L的统分发标准溶液按6.3步骤测定结果如下； 7.2.1.1重复性 实验室内相对标准偏差为0.6%。 7.2.1.2再现性 实验室间总相对标准偏差为2.1%。 7.2.1.3准确度 3 GB 7467—87 相对误差为0.13%。 7.2.2北京市环保监测中心组织北京市9个实验室对配制值为0.250mg/L美国环保局质控样品、 浓度水平为0.392mg/L电镀废水（6个实验室）、浓度水平0.122mg/L制革废水（7个实验室）协间试 验结果如下: 7.2.2.1重复性 质控样品实验室内相对标准偏差为2%：电镀废水实验内相对标准偏差为2.8%；制革废水实 验室内相对标准偏差为 4. 9 %。 7.2.2.2再现性 质控样品实验室间相对标准偏差为4%；电镀废水实验室间相对标准偏差为10%，制革废水实验 室间相对标准偏差为16%。 7.2.2.3准确度 质控样品相对误差为0.4%。 附加说明： 本标准由国家环境保护局规划标准