UDC 614.777 : 543.422 : 546.49 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 7469—87 水质 总汞的测定 高锰酸钾-过硫酸钾消解法 双硫踪分光光度法 Water quality-Determination of total mercury- Potassium permanganate-potassium persalfate decomposed methodDithizone spectrophotometric method 1987-03-14发布 1987-08-01实施 国家环境保护局 发布 中华人民共和国国家标准 水质 总汞的测定 UDC 614.777:543 422:546.49 高锰酸钾-过硫酸钾消解法 G B 7469--87 双硫分光光度法 Water quality-Determinatlon of total mercury- Potassium permanganate-potassinm persalfate decomposed method-Dithizone spectrophotometric method 本标准适用于生活污水、工业废水和受汞污染的地面水。 用双硫踪分光光度法测定汞含量，在酸性条件下，干扰物主要是铜离子。在双硫腺（二苯硫代偕 肼粽）洗脱液中加人1%（m/V）EDTA二钠（乙二胺四乙酸二钠），至少可掩蔽300μg铜离子的 干忧。 本方法的摩尔吸光系数 =7.1×[01L.mol-·cm-。 取250m1水样测定，汞的最低检出浓度为2μg/L，测定上限为40μg/L。 1 定义 总汞：未过滤的水样，经剧烈消解后測得的汞浓度，它包括无机的，有机结合的、可溶的和悬浮 的全部汞。 原理 在5℃用高锰酸钾和过硫酸钾将试样消解，把所含汞全部转化为二价汞。 用盐酸羟胺将过剩的氧化剂还原，在酸性条件下，汞离子与双硫腺生成橙色整合物，用有机溶剂 萃取，再用碱溶液洗去过剩的双硫踪。 3试剂 除另有说明外，分析中仅使用水（3.1）及公认的分析纯试剂，其中含汞量要尽可能少* 3.1去离子水：电阻率在500,000g·cm（25℃）以上。 3.2无水乙醇（C,H,OH）：优级纯。 3.3氯仿（CHCl）：重蒸馏并于每100ml中加人1ml无水乙醇（3.2）作保存剂。 3.4 硫酸（H,SO,）：Pz=1.84g/ml，优级纯。 3.5硝酸（HNO,）：pz=1.4g/m，优级纯。 3.6 硝酸：约0.8mol /L溶液。 将50m1硝酸（3.5）用水稀释至1000ml。 3.7高锰酸钾：50g/L溶液。 将50g高锰酸钾（KMnO，优级纯，必要时重结晶精制）溶于水并稀释至1000m1。 注：制备操作要小心，避免未溶解颗粒淀或悬浮于溶液中（必要时可加热助溶）。 *如采用的试剂导致空白试验值偏高，应改用级别更高的或经过提纯精制的试剂。 国家环境保护局1987-03-14批准 1987 - 08 - 01实施 1 GB7469—87 溶液贮存在棕色具磨口塞的玻璃瓶中。 3.8过硫酸钾：50g/L溶液。 将5g过硫酸钾（K,S0）溶于水并稀释至100ml。 使用当天配制此溶液。 3.9盐酸羟胺：100g/L溶液。 将10g盐酸羟胺（NH,0H·HCI）溶于水并稀释至100ml 每次用5m1双硫踪溶液（3.12）萃取，至双硫踪不变色为止，再用少量氯仿（3.3）洗两次。 3.10亚硫酸钠：200g/L溶液。 将20g亚硫酸钠（Naz2SO，7H,0）溶于水井稀释至100ml。 3.11双硫：1 g/L氯仿溶液。 将0.1g双硫（C.H,N:NCSNHNHC,H，）溶于20m氯仿中，滤表不溶物，置分液漏斗中, 每次用50m11+100氮水提取5次，合并水层，用6mol/L盐酸中和后，再用100ml氯仿（3.3）分 三次提取，合并氯仿层贮丁棕色瓶巾，置冰箱内保存。 3.12双硫粽：透光率约为70%（波长500nm，10mm比色）的氯仿溶液。 将双硫腺溶液（3.11）用氯仿（3.3）稀释而成。 3.13双硫腺洗脱液 将8g氢氧化钠（NaOH，优级纯）溶于煮沸放冷的水中，加人10gEDTA二钠(CH,4N,O:Na2 2H,0），稀释至1000ml，贮于聚乙烯瓶中，密塞。 3.14重铬酸钾：4g/L酸溶液。 将4g重铬酸钾（K，Cr，0z，优级纯）溶于500ml水中，然后缓慢加入500ml硫酸（3.4）或者 500ml硝酸（3.5）。 3.15汞：相当于1 g/L求的标准溶液。 称取1.354g氯化求（HgCl，），准确至0.001g，通过漏斗转移至1000ml容量瓶，加人少最水（同 时冲洗漏斗）和25m1硝酸（3.5），溶解后用水稀释至标线并混勾。 本溶液在硼硅玻璃瓶中可贮存至少一个月。 1.00ml此标准溶液含1.00mg汞。 注：在稀释到标线前加人50m1酸性重铬酸钾溶液（3.14）可以稳定此溶液至少三个月。 3.16汞；相当于50mg/L汞的标准溶液。 将25.0ml的求标准溶液（3.15）转移至500ml容量瓶内，用硝酸溶液（3.6）稀释至标线并混匀。 1.00ml此标准溶被含50.0g汞，当天配制。 3.17汞：相当于1 mg/L汞的标准溶液。 将10.0ml汞标准溶液（3.16）置500m1容量瓶内，用硝酸溶液（3.6）稀释至标线并混匀。 1.00ml此标准溶液含1.00ug汞，临用前配制。 4仪器 所有玻璃器皿在两次操作之间不应让其干燥，而应充满硝酸溶液（3.6），临用前倾出硝酸溶液， 再用水（3.1）冲洗干净。 第一次使用的玻离器Ⅲ应预先进行下述处理： 用 1 + 1 硝酸溶液浸泡过夜; 临用前配制下列混合液：4份体积硫酸（3.4）加1份体积高锰酸钾溶液（3.7）。用这种混合液 清洗; 用盐酸羟胺溶液（3.9）清洗，以除去所有沉积的二氧化锰； 最后用水（3.1）冲洗数次。 2 GB7469—87 常用实验室设备及： 4.1500m1锥形瓶：具磨口玻璃塞。 4.2500ml及60m1分液漏-斗：活塞上不得使用油性润滑剂。 4.3水浴锅。 4.4分光光度计。 5采样与样品 5.1实验室样品 每采集1000ml水样后立即加人约7ml硝酸（3.5），调节每个样品的pH值，使之低于或等于1。 若取样后不能立即进行测定，尚每升样品中加人高锰酸钾溶液（3.7）4m！，或者必要时再多加 一些，使其呈现持久的淡红色。样品贮存于硼硅玻璃瓶中。 注：记录样品的体积和加人的试剂体积，以便在空白试验它按同样量操作，计筑结果时也可使用这些。注意 在样品和空白试验中使用同样的试剂。 5.2试样 向整个样品（5.1）中加入盐酸羟胺溶液（3.9），使所有二氧化锰完全溶解，然后立即取两份试 样，每份250ml，取时应仔细，使得到溶解部分和悬浮部分均具有代表性的试样，然后立即按6.2进 行测定。第二份试样用于制备校核试验（6.4）中使用的试份（D）。 注，如样品中含汞或有机物的浓度较高，试样体积可以减小。 6 步骤 6.1校准 取6个500m1锥形瓶（4.1），分别加人临用前配制的汞标准溶液（3.17)0、0.50，1.00、2.50， 5.00、10.00ml，加人水（3.1）至250m】。然后完全按照测定试验的步骤（见6.2.1和6.2.2）文即 对每·一种标准溶液进行处理。 最后分别以测定的各吸光度减去试剂空白（零浓度）的吸光度后，和对应的汞含鼠绘制校准曲 线。 6.2测定 6.2.1消解 将试样（5.2）或已经稀释成250m1的部分待测试样（其中含汞不超过10ug），放人锥形瓶（4.1） 中，小心地加人10ml硫酸（3.4）和2.5ml硝酸（3.5），每次加后均混合之。 加人15m1高锰酸钾溶液（3.7），如果不能在15min内维持深紫色，则混合后再加15ml高锰酸 钾溶液（3.7）以使颜色能持久，然后加入8ml过硫酸钾溶液（3.8），并在水浴上加热2h*，温度 控制在95℃。冷却至约40℃。 将第2个用于校核试验（6.4）的试份（D）保存起来，然后继续第1个试份的测定。 加人盐酸羟胺溶液（3.9）还原过剩的氧化剂，直至溶液的颜色刚好消失和所有锰的氧化物都溶 解为止，开塞放置5～10min。将溶液转移垒500m1分液漏斗中，以少量水（3.1）洗锥形瓶两次， 一并移人分液漏斗中。 注：如加人30m1高锰酸溶液还不足以使颜色持久，则需要或者减小试样体积，或者考虑改用其他消解方法， 在这种情况下，本方法就不再适用了。 6.2.2举取和测定 分别向各份消解液加人1ml亚硫酸钠溶液（3.10），混匀后，再加入10.0ml双硫踪氯仿溶液 *含悬浮物和（或）有机物较少的水可把加热时间缩短为1h；不含悬浮物的较清洁水可把加热时间缩短为30 min: 3 GB 7469—87 （3.12），缓缓旋摇并放气，再密塞振播1min，静置分层。 将有机相转人已盛有20ml双硫腺洗脱液（3.13）的60ml分液漏斗（4.2）中，振摇1min，静 置分层。必要时再重复洗涤1～2次，直至有机相不带绿色。 用滤纸吸去分液漏斗放液管内的水珠，塞人少许脱脂棉，将有机相放入20mm比色皿中，在485 nm波长下，以氯仿（3.3）作参比测吸光度。 以试份的吸光度减去空白试验（6.3）的吸光度后，从校准曲线（6.1）上查得汞含量。 6.3 空白试验 按6.2.1和6.2.2的规定进行空白试验，用水（3.1）代替试样，并加人与测定时相同体积的试剂。 应把采样时加的试剂量考虑在内（见第5章注）。 当测定在接近检出限的浓度下进行时，必须控制空白试验的吸光度不超过0