UDC 614.777:543.42 : 546.47 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 7472—87 水质 锌的测定 双硫腺分光光度法 Water qualityDetermination of zinc- Spectrophotometric method with dithizone 1987-03-14发布 1987-08-01实施 国家环境保护局 发布 中华人民共和国国家标准 UDC 614.777: 543 水质 锌的测定 .42:546.47 GB 7472—87 双硫粽分光光度法 Water quality-Determination of zlnc- Spectrophotometric method w ith dithizone 1 适用范围 测定物质：本标准规定了用双硫晾分光光度法测定水中的锌。 1.2 样品类型：本方法适用于测定天然水和某些废水中微量锌。有关干扰问题见附录A 1.3 范围：本方法适用下测定锌浓度在5～50ug/L的水样。 1.4检出限：当使用光程长20mm比色皿，试份体积为100ml时，检出限为5μg/L。 1.5灵敏度：本方法用四氯化碳举取，在最大吸光波长535nm测量时，其摩尔吸光度约为9.3× 10*L/mol -cm. 2 定义 本标准规定水样经酸消解处理后，测定水样中总锌量。 3原理 在pH为4.0～5.5的乙酸盐缓冲介质中，锌离子与双硫腺形成红色螯合物，用四氯化碳萃取后进 行分光光度测定。水样中存在少铅、铜、汞、镐、钻、铋、镍、金、钯、银、亚锡等金属离了时， 对锌的测定有干扰，但可用硫代硫酸钠作掩蔽剂和控制pH值而予以消除，其反应为： H CH, CeHs =S2H Cr1. C6H: 4 试剂 本标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，实验中均用不含锌的水。 无锌水：将普通蒸馏水通过阴阳离子交换柱以除去水中锌。 4.T四氯化碳（CCI）。 4.2.高氯酸(HC104)：p =1.75g/mI。 4.3 盐酸(HCI) : p =1. 18g/ml。 5AC 4.3.1盐酸：6 mol /L溶液。 国家环境保护局19R7-3-14批准 1987 - 08 - 01实施 1 GB 7472—87 取500ml盐酸（4.3）用水稀释至1000ml。 4.3.2盐酸； 2 mol /L溶液。 取100ml盐酸（4.3）用水稀释到600ml。 4.3.3盐酸：0.02mal /L溶液。 取10ml盐酸（4.3.2）溶液用水稀释到1000ml。 4.4 Z酸(CH,C00H)。 4.5 氨水 (NH H,O): p =0.90g/mI。 4.5.1氨水：1 +100溶液 取10ml氨水（4.5）用水稀释至1000ml。 4.6 硝酸(HNO)： p =1.4g/ml。 4.6.1 硝酸；2%（V/V）溶液。 取20ml硝酸（4.6）用水稀释到1000ml。 4.6.2 硝酸：0.2% （V /V）溶液。 取2㎡l硝酸（4.6）用水稀释至1000ml。 4.7乙酸钠缓冲溶液。 将68g三水乙酸钠（CH;COONa·3H²0）溶于水中，并稀释至250m1。另取1份乙酸（4.4） 与7份水混合。将上述两种溶液按等体积混合，混合液再用双硫踪四氯化碳溶液（4.9）重复萃取数 次，直到最后的萃取被呈绿色，然后再用四氯化碳（4.1）萃取以除去过量的双硫踪。 4.8硫代硫酸钠溶液。 将25g五水硫代硫酸钠（NazS，0；·5H，0）溶丁100ml水中，每次用10m1双硫踪四氯化碳溶 液（4.9）萃取，直到双硫腺溶液呈绿色为止，然后再用四氯化碳（4.1）萃取以除去多余的双硫腺。 *.9双硫腺：0.1%（m/V）四氯化碳贮备溶液。 称取0.25g双硫（C，H,zN，S）溶于250ml四氯化碳（4.1），贮于棕色瓶中，放置在冰箱内。 如双硫试剂不纯，可按下述步骤提纯： 称取0.25g双硫腺溶于100m1四氯化碳中滤去不溶物，滤液置分液漏斗中，每次用20m1氨水（4. 5.1）提取五次，此时双硫进人水层，合并水层，然后用盐酸（4.3.1）中和。再用250ml四氯化 碳（4.1）分三次提取，合并四氯化碳层。将此双硫腺四氯化碳溶液流放人棕色瓶中，保存于冰箱内 备用。 4.10双硫腺：0.01%（m/V）四氯化碳溶液。 临用前将双硫膝溶液（4.9）用四氯化碳（4.1）稀释10倍。 4.11双硫：0.004%（m/V）四氯化碳溶液。 取40m！双硫四氯化碳溶液（4.10），用四氯化碳（4.1）稀释到100ml。当天配制。 4.12双硫粽：0.0004%（m/V）四氯化碳溶液。 取10ml双硫四氯化碳溶液（4.11），用四氯化碳（4.1）稀释至100ml（此溶液的透光度在500 nm被长处用10mm比色Ⅲ测鼠时,应为70%）。当天配制。 4.13柠檬酸钠溶液。 将10克二水柠檬酸钠（C,H,0,Na2·2H,0）溶解在90ml水t"，按上面介绍方法（4.7）用双 硫膝四氯化碳萃取纯化。此试剂用下玻璃器皿的最后洗涤。 4.14锌标准贮备溶液。 称取0.1000g锌粒（纯度99.9%）溶于5ml盐酸（4.3.2）中，移人1000m1容量瓶中，用水稀释 至标线。此溶液每毫升含100ug锌。 4.15锌标准溶液。 取锌标准贮备溶液（4.14）10.00m1置十1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含 1.00ug锌. 2 GB 7472—87 5仪器 5.1分光光度计；光程10mm或更长的比色Ⅲl。 5.2分液漏斗：容量为125和150m1，最好配有聚四氟乙烯活塞。 5.3玻璃器皿：所有玻璃器血均先后用1+1硫酸和无锌水浸泡和清洗。 6采样和样品 6.1实验室样品 根据水样的类型提出的特殊建议进行采样，采用聚乙烯瓶采样。使用前用硝酸（4.6.1）溶液浸泡 24h，然后用无锌水冲洗1净，水样采集后，每1000ml水样立即加人2.0ml硝酸（4.6）加以酸化 (pH约1.5)。 6.2试样 除非证明水样的消化处理是不必要的，例如：不贪悬浮物的地下水和清洁地而水可直接测定。否 测要按下述二种方法处理： 6.2.1比较浑浊的地面水，每100ml水样加人1ml硝酸（4.6），置于电热板上微沸消解10min， 冷却后用快速滤纸过滤，滤纸用硝酸（4.6.2）洗涤数次，然后用硝酸（4.6.2）稀释垒-定体积，供 测定用。 加热消解到10ml左右，冷却，再加人5ml硝酸（4.6）和2m1高氯酸（4.2），继续加热消解，蒸发 至近干。用硝酸（4.6.2）温热溶解残渣，冷却后，用快速滤纸过滤，滤纸用硝酸（4.6.2）洗涤数次， 滤液用硝酸（4.6.2）稀释定容，供测定用。每分析-批样品要平行操作两个空白1 6.8试份 如果水样中锌的含量本在测定范围内，可将试样作适当的稀释减少取试样量，如锌的含量太低， 也可取较大量试样置丁石英血中进行浓缩。如果取加酸保存的试样，则要取一份试样放在石英Ⅲ中蒸 发至十，以除去过量酸（注意：不要用氢氧化物中和，因为此类试剂中的含锌量往往过高），然后加 无锌水，加热煮沸5min。用稀盐酸或经纯制的氨水调节试样的pH在2～3之间。最后以无锌水定 容。 7 步骤 7.1 测定 7.1.1显色萃取 取10m1（含锌量在0.5～5μg之间）试份（6.3），置于60ml分液漏斗，加人5ml乙酸钠缓 冲溶液（4.7）及1m1硫代硫酸钠溶液（4.8），混匀后，再加10.0ml双硫粽四氯化碳溶液（4.12）， 振摇四min，静置分层后，将四氯化碳层通过少许洁净脱胎棉过滤人20mm比色皿l。 7.1.2吸光度的测量 立即在535nm的最大吸光波长处测量溶液的吸光度，采用合适的（如20mm）光程长的比色皿， 参比皿中放人四氯化碳（4.1）（注意：第一次采用本方法时，应检验最大吸光波长，以后的测定中 均使用此被长），由测量得吸光度去空白试验（7.2）吸光度之后，从校准曲线上查出测量锌量，然 后按8.1的公式计算样品中锌的含量。 7.2空白试验 用适量（如10±0.5m1）无锌水代替试份，按6.3和7.1的方法进行处理。 7.3校准 7.3.1制备一组校准溶液 向一系列125m1分被漏斗中，分别加人锌标准溶被（4.15）0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、 3 GB 7472—87 5.00ml，各加适量无锌水补充到10ml,向各分液漏斗中加入5ml乙酸钠溶液（4.7）和1ml硫代硫 酸钠溶液（4.8），混匀后备用萃取。 7.3.2显色萃取 上述溶液（7.3.1）用10.0m1双硫踪四氯化碳溶液（4.12）摇动萃取4min，静置分层后，将四 氯化碳层通过少许洁净脱脂棉过滤人20mm比色血中。 7.3.3吸光度的测量 立即在535nm的最大吸光波长处测量溶液的吸光度，采用20mm光程长的比色血l，用纯四氯化碳 作参比。 7.3.4校准册线的绘制 从7.3.3测得的吸光度扣去试剂空白（零浓度）的吸光度后，绘制吸光度对锌量的曲线。这条校准 线应为通过原点的直线。 7.3.5校准次数 应定期检查校准曲线，特别是分析一批水样或每使用一批新试剂时要检查：-次。 8结果表示 8.1计算方法 锌的浓度c（mg/L）由下式计算： 式中; m 一从校谁曲线上求得锌量，μg V-用于测定的水样体积，ml 。 8.2报告结果 结果以二位有效数字表示。 9精密度和准确度 46个实验室曾用本方法分析过--个合成水样，其中含锌650u8/L。其他离了含量（以μg/L计） 为：铝500，镉50，铬110．铜470，铁300，铅70，锰120和银150