UDC 614.777 : 543.24 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 7478—87 水质 铵的测定 蒸馏和滴定法 Water qualityDetermination of ammonium- Distillation and titration method 1987-03-14发布 1987-08-01实施 国家环境保护局 发布 中华人民共和国国家标准 UDC 614.777 :543.24 水质铵的测定 GB 7478—87 蒸馏和滴定法 Water quality -Determination of ammonium- Distillation and titration method 1适用范围 本方法适用于饮用水及废水中铵的测定。 采用10ml试份，可测定试份铵氮含量高达10mg，相当了样品浓度高达1000mg/L。 1.1最低检出浓度 使用250ml试份，实际测定的（自片度为4）最低检出浓度为含氮0.2mg/L。 1.2灵敏度 使用100ml试份，1.0ml0.02m0l/L的盐酸相当于含氮2.8mg/L。 1.3干扰 尿素可能是主要十扰，它在规定条件下以氨馏出，从而引起结果偏高，挥发性胺类也引起于扰， 它们会被馏出并在滴定时与酸反应，因而使结果偏高。氯化样品出存在的氯胺亦会以这种方式被测定。 2原理 调节试份的pH在6.n～7.4的范围内，加人氧化镁使呈微碱性，蒸馏释出的氮被接收瓶中的硼酸溶 液吸收。以甲基红一亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。 3试剂 分析中仅使用公认的分析纯试剂及按3.1叙述制备的水。 3.1水：无氨，用下述方法之一制备。 3.1. 1离于交换法 蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂（氢型）柱，将流出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每 升流出液加10g同样的树脂，以利于保存。 3.1.2蒸馏法 在1000ml的蒸馏水中，加0.1ml硫酸（p=1.84g/ml），在全玻璃蒸馏器重蒸，弃去前50ml 馏出液，然后将约800m1馏出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升馏出液加10g强酸性阳离子 交换树脂（氢型）。 3.2 盐酸 (HC1): p=1.18g/mIc 3.3盐酸标准滴定液：相当于0.10mol/L。 稀释盐酸（3.2）制备此溶液，用常规分析操作进行标定。 3.4盐酸标准滴定液：相当于0.02mol/L 稀释盐酸（3.2）制备此溶液。用常规分析操作进行标定，或将盐酸标准滴定液（3.3)稀释使用。 3.51%（V/V）盐酸溶液。 将10ml盐酸（3.2）用水稀释到1000ml。 国家环境保护局1987-03-14批准 1987-08-01实施 1 GB7478—87 3.61 mol /L氢氧化钠溶液。 将40g氢氧化钠（Na0H）溶于约500ml水中，冷至室温，稀释至1000ml 3.7经质氧化镁：不含碳酸盐。 在500℃下加热氧化镁，以除去碳酸盐。 3.8硼酸-指示剂溶液。 3.8.1将0.5g水溶性甲基红（methylred）溶于约800ml水中，稀释至1000ml。 3.8.2将1.5g亚甲蓝（methyleneblue）溶丁约800ml水中，稀释至1000ml。 3.8.3将20g硼酸（H,BO，）溶于温水，冷至室温，加人10m1甲基红指示剂溶液(3.8.1)和2ml 业甲蓝指示剂溶液（3.8.2），稀释至1000m1。 3.9漠百里酚蓝（bromthymolblue）指示液。 将0.5g溴百里酚蓝溶于水，稀释至1000ml。 3.10防爆沸颗粒。 3.11防沫剂：如石蜡碎片。 4仪器 常用实验室仪器及： 可连接一适当长度的滴管，使出口尖端浸入吸收液液面下约2cm。 蒸馏器清洗：向蒸馏烧瓶中加人350m1水，加2粒防爆沸颗粒（3.10），装好仪器，蒸馏到至少 集了100m1水，将馏出液及瓶内残留液弃去。 5采样和样品 实验室样品应收集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，要尽快分析，否则应在2～5℃下存放，或用硫酸 （p=1.84g/m1）将样品酸化，使其pH<2。应注意防止酸化样品吸收空气中的氨而被污染。 6步骤 6.1试份体积的选择 如果已知样品人约的铵含最，可按表1选择试份体积。 表1 铵浓度CN 试份体积 mg/ L m! <10 250 10 ~ 20 100 20 ~ 50 50 ~ 10 0 25 注：滴定使用的试份体积是盐酸标准滴定液（3.3）。 6.2测定 6.2.1取50m1硼酸～指示剂溶液（3.8），放入蒸馏器的接收瓶内,确保冷凝管出口在硼酸溶液液 面之下。量取选定体积的试份（6.1），放人蒸馏烧瓶内。 注：如果试份中存在余氯，应加人几粒结晶硫代硫酸钠（Na0 或Na,S20，5H,0）除去它。 加几滴浪古里粉蓝指示液（3.9),必要时，用氢氧化钠溶液（3.6）或盐酸溶液（3.5）调整pH在 6.0（指示剂星黄色）～7.4（指示剂旱蓝色）之间然后加水，使蒸馏烧瓶中液体的总体积约为350m1。 向蒸馏烧瓶中加人0.25g轻质氧化镁（3.7）及少许防爆沸颗粒（3.10)[对一些上业废水样品，必要时 2 GB 7478—87 加人防沫剂（3.11）］，立即将馏烧瓶与冷凝管接好。 6.2.2加热蒸馏器，使馏出液的收集速度约为10m1/min，收集到约200ml时停止蒸馏。 6.2.3用盐酸标准滴定液（3.4）滴定馏出液到紫色终点，记录下用量。 注：①）滴定由含铵量高的样品所得到的馏出液时，可能要用盐酸标准滴定液（3.3） ②氮只要被蒸馏至接收瓶，就可以滴定它，如果氨的熬出速度很慢，表明可能存在十扰物质，它们在缀慢 水解产牛氨。 6.3空白试验 按6.2的步骤进行空白试验，但用250m1水代替试份。 7 结果的表示 7.1计算方法 铵氮含量c（mg/L）用下式计算： V.-v. CN c × 14.01 × 1000 Vo 式山：V。- 试份（6.1）的体积，ml, Vr- -试份滴定所消耗的盐酸标准滴定液体积，m！； Vz一空白试验（6.3）滴定所消耗的盐酸标准滴定液体积，ml; 一滴定用的盐酸精确浓度，mol /L， 14.01～氮的原子量，g/mol。 结果可以表示为氮的质量浓度N、氨的质量浓度cNH或铵离子的质量浓度NHt,单位以mg/L 表示，或表示为铵离f的摩尔浓度c（N H），单位以μmol/L表示。相应的换算系数可查表2。 表 2 CN CNE: C(nH+) mg/L. mg/ L mg/ L μmol / L cn = 1 mg/L 1 1. 216 1. 28月 71.4 CNH: = 1mg/L 0.823 1 1. 059 58.7 CNh+-1 mg/l 0.777 .0.944 1 55.4 c(NHt) =1μmoI/L 0.014 0.017 0.018 1 例如： 铵离子浓度cHt为1mg/L，相当于氮浓度c为0.777mg/L。 7.2再现性 测定的再现性标准偏差如表3所示。 表 3 * 铵含量C 试份体积 标准偏差 样 品 自由度 mg/ L ml mg?L 标准溶液 4.0 250 0. 23 10 标灌溶液 40 250 0. 56 t1 澄清的污水 3.5 100 0.70 16 污水厂出水 1.8 25 0.16 11 *资料来自英国。 3 GB 7478—87 附加说明： 本标准由国家环境保护局规划标准处提出。 本标准由江苏省环境监测站负责起草， 本标准主要起草人陆文兰。 本标准由中国环境监测总站负责解释。 4