UDC 614.777 : 543.42 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 7480—87 水质 硝酸盐氮的测定 酚二磺酸分光光度法 Water qualityDetermination of nitrateSpectro- photometric method with phenol disulfonic acid 1987-03-14发布 1987-08-01实施 国家环境保护局 发布 中华人民共和国国家标准 UDC 614.777 :543.42 水质硝酸盐氮的测定 GB 7480--87 酚二磺酸分光光度法 Water quaHty-Determination of nitrate-Spectro- photometric method with phenol disulfonic acid 1适用范围 本标准适用于测定饮用水、地下水和清洁地面水中的硝酸盐氮。 1.1测定范围 本方法适用于测定硝酸盐氮浓度范围在0.02～2.0mg/L之间。浓度更高时，可分取较少的试份 测定。 1.2最低检出浓度 采用光程为30mm的比色血,试份体积为50 ml 时,最低检出浓度为0.02mg/L。 1.3灵敏度 当使用光程为30mm的比色皿，试份体积为50ml，硝酸盐氮含量为0.60mg/L时，吸光度约0.6 单位。 使用光程为10mm的比色iⅢl，试份体积为50m1，硝酸盐氮含量为2.0mg/L时，其吸光度约0.7 单位。 1.4干扰 水中含氯化物、亚硝酸盐、铵盐、有机物和碳酸盐时，可产生干扰。含此类物质时，应作适当的 前处理，以消除对测定的影响。 2原理 硝酸盐在无水情况下与酚二磺酸反应，生成硝基二磺酸酚，在碱性溶液中，生成黄色化合物，子 410nm波长处进行分光光度测定。 3试剂 木标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，实验中所用的水，均应用蒸馏水或同等纯度的 水。 3.1 硫酸：0 = 1.84g/ml 。 3.2发烟硫酸（H2SO4·S03）:含13%三氧化硫（SO3）。 注：（1）发焖硫酸在室温较低时凝固，取用时，可先在40～50℃隔水浴中加温使熔化，不能将盛装发烟硫酸的 玻璃瓶直接置人水浴中，以免瓶裂引起危险。 （2）发烟硫羧含一氧化硫（S0：）浓度超过13%时，可用硫酸（3.1）按计算量进行稀释。 3.3酚二磺酸(C.H (OH)(SO,H)2)。 称取25g苯酚置于500m1锥形瓶中，加150m1硫酸（3.1）使之溶解，再加75m1发烟硫酸(3.2）， 充分混和。瓶口插一小漏斗，置瓶于沸水浴中加热2h，得淡棕色稠液，贮于棕色瓶中，密塞保存。 注：（1）当苯酚色泽变深时，应进行蒸馏精制。 1987-08- 01实施 国家环境保护局1987-03-14批准 1 GB 7480—87 （2）尤发烟硫酸时，亦可用硫酸（3.1）代替，但应增川在沸水浴中加热时间至6h，制得的试剂尤应注 意防止吸收空气中的水分，以免因硫酸浓度的降低，影响硝基化反应的进行，使测定结果偏低。 3.4 氨水(NHs·Hz 0):p = 0.90g/ml 。 3.5 硝酸盐氮标准溶液：cn=100mg/L。 将0.7218g经105~110℃干燥2h的硝酸钾（KNO：）溶于水中，移人1000ml容量瓶，用水稀释 至标线，混匀。加2m1氯仿作保存剂，至少可稳定6个月。 每毫升本标准溶液含0.10m&硝酸盐氮。 3.6硝酸盐氮标准溶液：Cm=10.0mg/L。 吸取50.0m！硝酸盐氮标准溶液（3.5），置蒸发皿内，加氢氧化钠溶液（3.9）使调至pH8，在 水浴上蒸发至干。加2m1酚二磺酸试剂（3.3），用玻璃棒研磨蒸发皿内壁，使残渣与试剂充分接触， 放置片刻，重复研磨一次，放置10min，加人少量水，定量移人500ml容量瓶中，加水至标线,混匀。 每毫升本标准溶液含0.010 mg硝酸盐氮。 贮于棕色瓶中，此溶液至少稳定6个月。 注：本标准溶液应同时制备两份，如发现浓度存在差异时，应重新吸取硝酸盐氮标准溶液（3.5）进行制备。 3.7硫酸银溶液 称取4.397g硫酸银（AgzS04）溶于水，稀释至1000m）。 1.00ml此溶液可去除1.00mg氯离子（Cl） 3.8硫酸溶液：0.5mo1/L。 3.9氢氧化钠溶液：0.1mol/L。 3.10EDTA二钠溶被。 称取50gEDTA二钠盐的二水合物（CioHi4NzOsNaz2HzO），溶于20m1水中,使调成糊状， 加人60ml氨水（3.4）充分混合，使之溶解。 3.11氢氧化铝悬浮液。 称取125g硫酸铝钾（KA1（SO4）2·12Hz0）或硫酸铝铵（NH4Al（S04）212H20）溶 于1L水中，加热到60℃，在不断搅拌下徐徐加人55m1氨水（3.4），使生成氢氧化铝沉淀，充分搅 拌后静置，弃去上清液。反复用水洗涤沉淀，至倾出液尤氯离子和铵盐。最后加人300ml水使成悬浮 液。 使用前搬摇均匀。 3.12高锰酸钾溶液：3.16g/L。 4仪器 常用实验室仪器及： 4.1瓷蒸发皿：75~100ml容量。 4.2具塞比色管：50ml。 5采样和样品 按照国家标准规定及根据待测水的类型提出的特殊建议进行采样。 实验室样品可贮于玻璃瓶或聚乙烯瓶中。 硝酸盐氮的测定应在水样采集后立即进行，必要时，应保存在4℃下，但不得超过24h。 6 步骤 6.1试份体积的选择 最大试份体积为50ml，可测定硝酸盐氮浓度至2.0mg/L。 2 GB 7480—87 6.2空白试验 取50m1水，以与试份测定完全相同的步骤、试剂和用量，进行平行操作。 6.3干扰的排除 6.3.1带色物质 取100ml试样移人100ml具塞量筒中，加2ml氢氧化铝悬浮液（3.11），密塞充分振摇，静置 数分钟澄清后，过滤，弃去最初滤液的20ml。 6.3.2氯离子 取100 ml试样移人100 m具塞量筒中，根据已测定的氯离f含量，加人相当量的硫酸 银溶液 （3.7），充分混合，在暗处放置30min，使氯化银沉淀凝聚，然后用慢速滤纸过滤,弃去最初滤液20ml。 注：（1）如不能获得澄清滤液，可将已加过硫酸银溶液后的试样在近80℃的水浴中加热，并用力振摇，使沉淀 充分凝聚，冷却后再进行过滤。 （2）如同时需去除带色物质，则可在加人硫酸银溶液并混匀后，冉加人2ml氢氧化铝悬浮液，充分振摇， 放置片刻待沉淀后，过滤。 6.3.3亚硝酸盐 当亚硝酸盐氮含量超过0.2mg/L时，可取100ml试样，加1ml硫酸溶液（3.8），混匀后，滴 加高锰酸钾溶液（3.12），至淡红色保持15min不褪为止，使业硝酸盐氧化为硝酸盐，最后从硝酸盐 氮测定结果中减去亚硝酸盐氮量。 6.4测定 6.4.1 蒸发 取50.0m1试份人蒸发皿中，用pH试纸检套，必要时用硫酸溶液（3.8）或氢氧化钠溶液（3.9)， 调节至微碱性（pH～8），置水浴上蒸发至十。 6.4.2硝化反应 加10m1酚二磺酸试剂（3.3），用玻璃棒研磨，使试剂与蒸发血内残渣充分接触，放置片刻， 再研磨一次，放置10min，加入约10ml水。 6.4.3显色 在搅拌下加入3～4ml氨水（3.4），使溶液呈现最深的颜色。如有沉淀产生，过滤，或滴加 EDTA二钠溶液（3.10），并搅拌至沉淀溶解。将溶液移人比色管（4.2）中，用水稀释至标线，混匀。 6.4.4分光光度测定 于410nm波长，选用合适光程长的比色皿，以水为参比，测量溶液的吸光度。 6.5校准 6.5.1校准系列的制备 用分度吸管向一组10支50m1比色管中，加人硝酸盐氮标准溶液，所加体积如下表，加水至约 40ml，加3ml氨水（3.4）使成碱性，再加水至标线，混勾。 按6.4.4进行分光光度测定。所用比色血的光程长亦如表所示。 校准系列中所用标准溶液体积 标准溶液（3.6）体积 硝酸盐氨含量 比色皿光程长 ml mg mm 0 10.30 0 0.10 0.001 30 0.30 0. 003 30 0. 50 0.005 30 0.70 0.007 30 1. 00 0.010 10.3 0 3 GB 7480—87 续表 标准溶液（3.6）体积 硝酸盐氮含量 比色血光程长 mi mg ur ur 0.030 10 3.00 5. 00 0. 05 0 10 7.00 0.070 10 10.0 0. 10 10 6.5.2校准曲线的绘制 由除零管外的其他校准系列测得的吸光度值减去零管的吸光度值，分别绘制不同比色皿光程长的 吸光度对硝酸盐氮含量（mg）的校准曲线。 7结果的表示 7.1计算方法 试份中硝酸盐氮的吸光度Ar用式（1）计算； Ar = A, - Ab (1) 式中：A，试份溶液（6.4）的吸光度, Ab - 空白试验溶液（6.2）的吸光度。 注；对某种特定样品，As和Ab应在同一种光程长的比色匪中测定。 硝酸盐氮含量 Cn mg / L 表示。 7.1.1未经去除氯离子的试样，按式（2）计算： m CN= × 1000** (2 ) 式中：m- 硝酸盐氮质量，mg，由A,值和相应比色血光程的校准曲线（6.5.2）确定； y. 试份体积，ml 1000 换算为每升试样计。 7.1.2经去除氯离子的试样，按式（3）计算： Vi +V? CN= -× 1000 × (3) V Vi 式中,VI- 供去氯离子的试样取用量，m1 Vz 硫酸银溶液加人量，ml 。 7.2精密度和准确度 7.2.1经5个实验室的分析方法协作试验结果如下： 7.2.1.1实验室内 浓度范围为0.2~0.4m乌/L的加标地面水，最大总相对标准偏差6,4%，回收率平