UDC 628.19:543.06 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 11902—89 水质 硒的测定 2.3-二氨基萘荧光法 Water qualityDetermination of seleniumDiaminonaphthalene fluorometric method 1989-12-25发布 1990-07-01实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国国家标准 GB11902 - 89 水质硒的测定2,3-二氨基萘荧光法 Water quality-Determination of selenium--Diaminonaphthalene fluorometric method 1主题内容与适用范围 1.1主题内容 水样经混合酸液消解，再经盐酸还原，然后测定硒浓度，他包括无机的六价和四价硒，以及低价硒 （系指四价以下的无机和有机硒）。 1. 2 适用范围 本标准适用于各种清洁水、生活污水及某些T业废水（见附录A）。 水中~般常见的阴、阳离子不下扰硒的测定。铜、铁、钼等重金属离了及大量氧化物对测定硒有干 扰,可用EDTA及盐酸羟胺消除。在本法测定条件下,硒含量为 0. 05μ略g时,30 略g碘,钻、铬;5 μg 镉;20 ug 镍;27μg铍;35ug铜；40μg锰;50μg铅，锌；100μg铁、钒等不干扰。 本法最低检出量为0.005μg硒，取20mL水样测定，硒的最低检出浓度为0.25μg/L。 2原理 2,3-二氨基萘在 pH1. 5~2. 0 溶液中,选择性地与四价硒离子反应生戒 4,5-苯并茎硒脑(4,5-ben- 7.opiaselenoi)绿色荧光物质，被环已烷萃取。所产生的荧光强度与四价硒含量成正比。水样经硝酸-高氯酸 混合酸液消解，将四价以下的无机和有机硒氧化为四价硒，再经盐酸消解将六价硒还原为四价硒，然后 测定总硒含量。 3试剂 除另有说明外，分析中使用蒸馏水及去离子水及公认的分析纯试剂， 3.1蒸馏水及去离子水，电阻率在5000002·cm(25℃)以上。 3.2环已烷（CH12）,不得含荧光杂质。不纯时需重蒸馏，收集80～81℃馏分，使用过的环已烷可重蒸后 再用。 3.3硝酸(HNO)，密度(p2w)为1.4g/mL,优级纯。 3.4高氯酸(HCI.04),密度（p20)为1.68g/mL，优级纯。 3.5硝酸-高氟酸混合酸液，1+-1(V/V)。 3.6盐酸(HCI)，密度（pz)为1.18 g/mL,优级纯。 3.7盐酸溶液，1+4(V/V)。 3.8盐酸溶液,约 0. 1 mol/L:将 8.4 mL盐酸(3. 6),用水(3. 1)稀释至 1 000 mL。 3. 9氨水(NH3+H20),密度(p2)为 0.9 g/mL，优级纯。 3.10氮水溶液,I+1(V/V)。 3.11甲酚红溶液,0.2g/L：将20mg甲酚红(Cz2Ht:0,S)溶于少量水中加1滴氨水(3.9),使完全溶解， 加水(3.1)稀释至100ml。 国家环境保护局19891225批准 1990-07-01实施 1 GB 11902—89 3.12混合试剂：将 10 g2Na-EDTA溶于少量水中,加热溶解,冷却后加入 10g盐酸羟胺(NH,OH·HC1) 及10mL甲酚红溶液（3.11).用水稀释至200mL，贮于冰箱内，临用前将此液用水稀释10倍。 3. 13 精密 pH 试纸,pH0. 5-~5. 0, DANJ于250 mL磨口锥形瓶(4.1)中,加入0.1mol/L盐酸(3.8)100 mL,振摇至全部溶解后,加入 20 mL 环己烷（3.2)继续振摇5min，若DAN试剂不纯时，环已烷相有大量褐色悬浮物，弃去，水相再加环已烷 反复萃取洗至环已烷相无色透明时，移入底部塞有玻璃棉（或脱脂棉）的分液漏斗（4.2）中，静置分层后 将水相放回原锥形瓶内，再用环己烷（3.2)同上操作萃取3次。将此纯化的溶液贮于棕色瓶中，加一层约 1cm厚的环已烷（3.2)以隔绝空气，置冰箱内保存。用前再以环已烷（3.2)萃取一次。经常使用每月配制 -一-次为宜，不经常使用可保存一年。 3.15硒标推贮备溶液,100mg/L：准确称取 0.1000g光谱纯元素硒(Se)溶于少量硝酸(3.3)中，加入 2mL高氯酸（3.4）。在沸水浴上加热除去硝酸，稍冷后加入少量水和8.4mL盐酸（3.6),继续加热2 min，然后转移至1000mL容量瓶，用水稀释至标线并混匀。本溶液在冰箱内可贮存一年。每毫升标准溶 液含 100 μg硒。 3.16硒标准溶液,5.00mg/L:取5.00mL硒标准贮备溶液(3.15)于100 mL容量瓶内，用 0. 1 mal/L盐 酸溶液（3.8）稀释至标线并混匀，于冰箱内贮存每毫升溶液含5.00硒。 3.17硒标准使用溶液,5.00 μg/L;取 1. 00mL硒标准溶液(3.16)置100 mL容量瓶内,用 0.1 mo1/L盐 酸溶液（3.8)稀释至标线并混勾，于冰箱内贮存。每月配制。每毫升标准溶液含0.050g硒。 4仪器 本法首次使用的玻璃器血,均须以硝酸(1十1)浸泡 4 h以正,用自来水及水(3.1)洗净。本法用过的 玻璃器匪，以自来水冲洗后，于0.5%洗衣粉溶液中浸泡2h以,上，用自来水及水(3.1)洗净。 常用实验室设备和以下仪器。 4.1具标磨门塞锥形瓶,250 mL及100mL。 4.2分液滞斗，250mL及25mL。活塞上不得涂油。荐不易转动时，可加点水（3.1)润湿即可。 4.3具塞比色管，5mL。 4.4电热板。 4.5水浴锅。 4.6炭光分光光度计或荧光光度计。 5采样与样品 5.1采样 水样采集时必须使用经硝酸(1十1)浸泡4h以上，然后用大量自来水和水(3.1)冲洗干净的玻璃瓶 或塑料瓶。 5.2样品 采样后不能立即进行测定时，一般天然水及饮用水可于室内阴凉处保存，业废水最好及时分析或 贮冰箱内·勿加酸保存(注）。 注：天然水及饮用水中主要含有六价或四价硒，水样加与不加酸保存均影响不大；但工业废水成分复杂，含有各种价 态硒，有的水样中以负二价的为主，若加酸保存时可生成硒化氢气体逸散，使总硒含量损失很大。 6分析步骤 6.1试样 将样(5.2)摇匀后立即取 20 mL 或适量,按步骤(6. 2)进行测定， 2 GB11902—89 6.2 空自试验 用水(3.1)代替试样，加入试剂的量均与测定试样时所用的试剂量相同,按6.4.1~~6.4.3测定步骤 进行空试验。 当定试样中硒浓度接近检出限浓度时，必须控制空白试验的荧光强度应尽可能低，其平行管的荧 光强度值之差不应超过平均值的5%.否则应将DAN试剂(3.14)用之前用环已烷（3.2)多提纯几次，所 用器皿均需重新洗净。 6.3校准曲线 2.0mL加水(3.1)至与试样相同体积，然后按照测定步骤(6.4.1~6.4.3)进行操作。 分别以测定的各荧光强度减去空白试验(零浓度)的荧光强度后，与对应的硒含量绘制校曲线。 6. 4测定 6.4.1消解 将适量试样(6.1),其含硒不超过 0.1 μg,放入锥形瓶(4.1)中，小心地加入 2.5 mL硝酸-高氯酸 （3.5）.混勺后于电热板上加热至瓶内产生浓白烟，立即取下，稍冷后加入2.5mL盐酸溶液（3.7），继续 加热至再产生浓白烟，立即取下放冷。 注：样品以硝酸-高氯酸消解不完全时杂质荧光高，若消解时间过长硒损失很大。所以消解快到终点时·需要注意观 察浓厚白烟的变化，不要过多摇动瓶，当瓶内浓白烟分层滚动时，应立耶取下。 6.4.2荧光物质的形成及萃取 向消解的溶液中加入10mL混合试剂（3.12),溶液星桃红色，用氨水(3.10)调节至淡澄色（pH1.5 ~2. 0),放冷。 注：硒与 2,3-二氮基素必须在酸性溶液中反应,pH值以1.5～2.0 为最佳,过低时溶液易乳化，太高时测定结果偏 带蓝)色,要注意,不可混滑，必要时可用精密试纸pH0. 5~5. 0(3.13)检查,确保溶液的 pH值为 1. 5~2. 0。 以下步骤需在暗室内黄色灯光下操作：将2.0mLDAN溶液（3.14)加入上述各瓶中，混匀，置沸水 浴中加热5tmin（自放入水浴锅中算起),取出以冷水冷却后准确加人环已烷(3.2)4.0mL萃取2min，然 后将全部溶液移入25mL分液漏斗(4.2)中,待分层后放掉水相，将环已烷相由分液漏斗.F口倾人具塞 比色管（4.3)中，盖严待测。 6.4.3荧光测定 SAC 用荧光分光光度计，激发光波长为376nm，发射光波长为520nm；或用荧光光度计，选择适宜滤 片!，测定荧光强度。以测定试样的荧光强度减去空白试验（6.2)的荧光强度，从校准曲线上查得硒量。 注：1）不同型号的爽光光度计，所具有的滤片不同，需根据使用的仪器，进行选择适宜的滤片，例如用国产930型荧 光光度计可选择激发光滤片为330nm，荧光滤片为510nm（截止型）和530nm(带通型）组合滤片。 7结果的表示 硒含量C(ug/L)按下式计算： 式中：m一一从校准曲线上查得样中硒含量，； V—测定用试样休积,mL。 结果以两位小数表示。 8精密度与准确度 六个实验室测定含硒9.04ug/L的统一样品，含其他元素浓度（ug/L)为：铝（84.8)，碑（22.4），铍 GB11902—89 （23.7),锅(7.4)，铬(5.8),钻(34.4),铜(7.2),铁(17.1)汞(0.56),锰(10.3),镍(13.7),铅(34.4),钒 (104.8),锌(80. 0)。 8.1重复性 各实验室的室内相对标准偏差