UDC 628.19 : 543.06 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 11894—89 水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法 Water quality-Determination of total nitrogenAlkaline potassium persulfate digestion-UV spectrophotometric method 1989-12-25发布 1990-07-01实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国国家标准 水质总氮的测定 GB 11894—89 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法 Water quality--Determination of total nitrogenAlkaline potassium persulfate digestion-UV spectrophotometric method 1主题内容与适用范围 1.1主题内容 本标准规定了用碱性过硫酸钾在120~~124C消解、紫外分光光度测定水中总氮的方法。 1.2适用范 本标准适用于地面水、地下水的测定。本法可测定水巾中亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、无机铵盐、溶解态氨 及大部分有机含氮化合物中氮的总和。 氮的最低检出浓度为0.050 mg/L,测定上限为4mg/L。 本方法的摩尔吸光系数为1.47×10°L·mol-!·cm-1。 测定中干扰物主要是碘离子与溴离子,碘离子相对于总氮含量的2.2倍以上,溴离子相对于总氮含 量的3. 4倍以上有干扰。 某些有机物在本法规定的测定条件下不能完全转化为硝酸盐时对测定有影响。 2定义 2.1可滤性总氮：指水中可溶性及含可滤性固体(小于0.45um颗粒物)的含氮量 2.2总氮：指可溶性及悬浮颗粒中的含氮量。 3原理 在60℃以上水溶液中,过硫酸钾可分解产生硫酸氢钾和原子态氧，硫酸氢钾在溶液中离解而产生 氢离子，故在氢氧化钠的碱性介质中可促使分解过程趋于完全。 分解出的原子态氧在120～124℃条件下，可使水样中含氮化合物的氮元素转化为硝酸盐。并且在 此过程中有机物向时被氧化分解。可用紫外分光光度法于波长220和275nm处，分别测出吸光度A220 及A275按式(1)求出校正吸光度A： A = A220 — 2A275 (1) 按 A的值查校准曲线并计算总氮(以 NO:-N计)含量。 4试剂和材料 除非(4.1)另有说明外，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂。 国家环境保护局1989-12-25批准 1990-07-01实施 1 GB11894—89 4.1水，无氨。按下述方法之--·制备： 4.1.1离子交换法：将蒸馏水通过一个强酸型阳离子交换树脂(氢型)柱，流出液收集在带有率封玻璃 盖的玻璃瓶中。 馏，弃去前50mL馏出液，然后将馏出液收集在带有玻璃塞的玻离瓶中。 4.2氢氧化钠溶液,200 乌/L:称取 20 g氢氧化钠(NaOH),溶于水(3.1)中，稀释至 100 mL。 4.3氢氧化钠溶液，20名/：将（4.2)溶液稀释10倍而得。 4.4碱性过硫酸钾溶液：称取40g过硫酸钾(K2S20:)，另称取15g氢氧化钠(NaOH),溶丁水(4.1)中， 稀释至1000 mL，溶液存放在聚乙烯瓶内,最长可贮存一周。 4.5盐酸溶液，1十9。 4.6硝酸钾标准溶液。 4.6.1硝酸钾标推贮备腋：Cs=100mg/L：硝酸钾（KNO:)在105～110℃烘箱中干燥3h，在干燥器中 冷却后,称取 0.7218g,溶于水(1. 1)中,移至1.000 mL容量瓶中,用水(4.1)稀释至标线在0～10℃暗处 保存,或加入 1～2 mL 三氯甲烷保存,可稳定 6个月。 4.6.2硝酸钾标准使用液，C%=10mg/L将贮备液用水(4.1)稀释10倍而得。使用时配制。 4.7硫酸溶液，1十35。 5仪器和设备 5.1常用实验室仪器和下列仪器。 5.2紫外分光光度计及10mm石英比色Ⅲ。 5.3医用手提式蒸气灭菌器或家用压力锅（压力为1.1～1.4kg/cm²）,锅内温度柑当于120～124℃。 5. 4具玻璃磨口塞比色管,25 mL。 所用玻璃器皿可以用盐酸(1十9)或硫酸(1+35)浸泡，清洗后再用水(4.1)冲洗数次。 6样品 6.1采样 在水样采集后立即放入冰箱中或低于4℃的条件下保存，但不得超过24h。 水样放置时间较长时,可在1000mL水样中加人约0.5mL硫酸（p=1.84g/mL),酸化到pH小于 2,并尽快测定。 样品可贮存在玻璃瓶中。 6.2试样的制备 如果试样中不含悬浮物按(7.1.2)步骤测定，试样中含悬浮物则按(7.1.3)步骤测定。 7分析步骤 7.1测定 7.1.1用无分度吸管取10.00mL试样(C超过100 μg时可减少取样量并加水(4.1)稀释至10mL) 置于比色管中。 7.1.2试样不含悬浮物时，按下述步骤进行。 b将比色管置于医用手提蒸气灭菌器中，加热，使压力表指针到1. 1～1.4kg/cm²,此时温度达 120～124℃后开始计时。或将比色管置于家用压力锅中，加热至顶压阀吹气时开始计时。保持此温度加 热半小时。 2 GB11894—89 冷却、开阀放气，移去外盖，取出比色管并冷至室温。 C. d．加盐酸(1十9)1 mL，用无氨水稀释至25mL标线，混勾。 移取部分溶液至10mm，石英比色中，在紫外分光光度计上，以无氨水作参比，分别在波长为 e. 220与275nm处测定吸光度，并用式（1)计算出校止吸光度A。 7.1.3试样含悬浮物时,先按上述7. 1.2中a至d步骤进行,然后待澄清后移取上清液到石英比色血 中。再按,上述7.1.2 中e步骤继续进行测定。 7.2空白试验 空白试验除以10 mL永(4.1)代替试料外，采用与测定完全相同的试剂、用量和分析步骤进行平行 操作。 注：当测定在接近检测限时，必须控制空白试验的吸光度A不超过0.03,超过此值，要检查所用水、试剂、器血和家 用压力锅或医用手提灭菌器的压力。 7.3 校准 7.3.1校准系列的制备： 用分度吸管向--组（10支）比色管（5.4)中，分别加入硝酸盐氮标准使用溶液（4.6.2)0.0, 8. 0. 10,0. 30,0.50,0. 70,1.00,3. 00,5.00,7.00,10.00 mL。加水(1. 1)稀释至 10. 00 mL。 h。 按 7. 1. 2 中a 至e步骤进行测定。 7.3.2校准曲线的绘制： 零浓度（空白)溶液和其他硝酸钾标准使用溶液（1.6.2)制得的校摊系列完成全部分析步骤，于波长 220和275nm处测定吸光度后，分别按下式求出除零浓度外其他校准系列的校正吸光度A和零浓度的 校正吸光度 A及其差值 Ar A, = As220 - 2Azt5 *( 2) Ab -- An220 -- 2Ab75 -(3) A, - A-A -( 4 ) 式中： As220 - 标准溶液在220nm波长的吸光度； Asz75 -·标准溶液在275nm波长的吸光度; 零浓度(空口)溶液在220nm波长的吸光度； Ahz Ap27s—零浓度(空白)溶液在275nm波长的吸光度。 按 A, 值与相应的 NO3~"-N 含量(μg)绘制校准曲线。 8结果的表示 SZC 8.1计算方法 按式(1)计算得试样校正吸光度A，在校准曲线上查出相应的总氮ug数，总氮含量C~（mg/L)按下 式计算; Cn (5) 式中: m 试样测出含氮量，g: 测定用试样体积，mL。 3 GB 11894—89 9精密度与准确度 9.1重复性 21个实验室分别测定了亚硝酸钠，氨基丙酸与氯化铵混合样品：CW604氨氮标准样晶；L一谷氨酸 与葡葡糖混台样品。.上述三种样品含氮量分别为l.49,2.64和1.15mg/L，其分析结果如下： 各实验空的室内相对标准偏差分别为2.3,1.6和2.5%。室内重复测定允许精密度分别为0.074, 0. 092 和 0. 063 mg/L. 9.2再现性 上述实验率对上述三种统一合成样品测定，实验室间相对标准偏差分为3.1%，1.1%和4.2%； 再现性相对标准偏差分别为4.0%，1.9%和4.8%；总相对标准偏差分别为3.8，1.9和4.9%。 9.3准确度 上述实验室对上述三种统合成样品测定，实验室内均值相对误差分别为6.3%，2.4%和8.7%。 室内单内相对误差分别为7.5%，3.8%和9.8%。实验室平均回收率置信范围分别为99.0 ±6.4%,99.0±5.1%和101±9.4%。 附加说明： 本标准出国家环境保护局规划标准处提出， 本标由上海市环境蓝测中心负责起草。 本标准起草人戴克慧。 本标准委托中国环境监测总站负资解释。