UDC 628.19:543.06 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 11893—89 水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法 Water qualityDetermination of total phosphorus- Ammonium molybdate spectrophotometric method 1989-12-25发布 1990-07-01实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国国家标准 水质总磷的测定 GB 11893—89 酸铵分光光度法 Water quality--Determination of total phosphorus- Ammonium molyhdate spectrophotonetric method 1主题内容与适用范围 本标推规定了用过硫酸钾（或硝酸-高氯酸)为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度 测定总磷的方法。 总磷包括溶解的，颗粒的、有机的和无机磷。 本标准适用于地面水、污水和工业废水。 取 25 mL 试料,本标准的最低检出浓度为 0. 01 mg/L,测定上限为 0. 6 mg/L。 在酸性条件下，碑、铬、硫干扰测定。 2原理 在中性条件下用过硫酸钾(或硝酸一高氯酸)使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介 质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合 物。 3 试剂 本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标或专业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯 度的水。 3.1 硫酸(H,S0,),密度为 1. 84 g/mL。 3. 2 硝酸(HNO3),密度为 1. 4 g/mL。 3.3高氯酸(HC10,),优级纯，密度为1.68g/mL。 3. 4 硫酸(H2S0,),1+1。 3.5 硫酸,约c(号H,SO,)=1 mol/L:将 27 mL硫酸(3. 1)加入到 973mL水中。 3.6.氢氧化钠(NaOH),1mol/L溶液：将10g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。 3.7 氢氧化钢(NaOH),6 mol/L溶液：将240 g氢氧化钢溶于水开稀释至 1 000 mL。 3. 8过硫酸钾,50 g/L溶液:将 5 g过硫酸钾(K2S20:)溶解于水,并稀释至 100 mL。 3. 9抗坏血酸,100 g/L溶液:溶解10 g抗坏血酸(CH;0)于水中,并稀释至 100 mL。 此溶腋贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。 3.10钼酸盐溶液：溶解13g铝酸铵【(NH,)Mo,024·4H20]于 100 mL水中。溶解0.35g酒石酸锑钾 KSbC,H.O : H,0]丁100mL水中。在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300mL硫酸（3.4)中，加酒 石酸锑钾溶液并且混合均匀。 国家环境保护局1989-12-25批准 1990-07:01实施 1 GB11893—89 此溶液贮存于棕色试剂瓶中，在冷处可保存二个月。 3.11独度一色度补偿液：合两个体积硫酸(3.4)和一个体积抗坏血酸溶液(3.9)。 使用当天配制。 (KHzPO,),用水溶解后转移至1000mL容量瓶中,加入大约800mL水、加5mL硫酸(3.4)用水稀释至 标线并混匀。1.00 mL 此标准溶液含 50.0 μg磷。 本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六个月。 3.13磷标准使用溶液：将10.0mL的磷标准溶液(3.12)转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线片 混匀。1. 00 mL 此标雅溶液含 2. 0 g磷。 使用当天配制。 3.14酚酥，10g/溶液：0.5g酚酸溶于50mL95%乙醇中。 4仪器 实验室常用仪器设备和下列仪器。 4.1医用手提式蒸气消毒器或一般压力锅(1.1~-1.4kg/cm²)。 4.250mL具塞（磨口）刻度管。 4.3分光光度计。 注：所有玻璃器Ⅲ均应用稀盐酸或稀硝酸浸泡。 5采样和样品 5.1采取 500 mL水样后加入 1 mL硫酸(3.1)调节样品的 pH值,使之低于或等于1,或不加任何试剂 于冷处保荐。 注：含磷量较少的水样，不要用塑料瓶采样，因易磷酸盐吸附在塑料瓶壁上。 5.2试样的制备： 取25mL样品（5.1)于具塞刻度管中（4.2)。取时应仔细摇勺,以得到溶解部分和悬浮部分均具有代 表性的试样。如伴品中含磷浓度较高，试样体积可以减少。 6分析步骤 6.1空白试样 按（6.2)的规定进行空自试验，用水代替试样.并加入与测定时相同体积的试剂。 6.2测定 6.2.1消解 6.2.1.1过硫酸钾消解：向(5.2)试样中加4mL过硫酸钾(3.8),将具塞刻度管的盖塞紧后，用小块 布和线将玻璃塞扎紧（或用其他方法固定)，放在大烧杯中置于高压蒸气消毒器（1.1)中加热，待压力达 l.1kg/cm²，相应度为120℃时，保持30 min后停止加热。待压力表读数降至零后,取出放冷。然后用 水稀释至标线。 注：如用硫酸保存水样。当用过硫酸钾消解时，需先将试样调至中性。 6.2.1.2硝酸-高氯酸消解：取25mL试样(5.1)于锥形瓶中,加数粒玻璃珠，加2mL硝酸(3.2)在电热 板上加热浓缩至10mL。冷后加5mL硝酸（3.2),再加热浓缩至10mL,放冷。加3mL高氯酸（3.3),加 热至高氯酸白烟，此时可在锥形瓶上加小漏斗戴调节电热板温度，便消解液在锥形瓶内壁保持回流状 态,直至剩下 3～1 mL,放冷。 加水10mL,加1滴酚酸指示剂（3.14)。滴加氢氧化钠溶液(3.6或3.7)至刚呈微红色，再滴加硫酸 溶液（3.5)使微红刚好退去，充分混勾。移至具塞刻度管中(4.2),用水稀释至标线。 2 GB 11893—89 注：D用硝酸-高氮酸消解需要在通风橱中进行。高氯酸和有机物的混合物经加热易发生危险，需将试样先用硝酸消 解,然后再加入硝酸-商氯酸进行消解。 ，绝不町把消解的试样蒸干。 ③如消解后有残渣时，用滤纸过滤于具塞刻度管中，并用水充分清洗锥形瓶及滤纸，一并移到具塞刻度管中。 ①水样中的有机物用过硫酸钾氧化不能完全破坏时，可用此法消解。 6.2.2发色 分别向各份消解液中加入1mL抗坏血酸溶液(3.9)混匀,30s后加2mL钼酸盐溶液（3.10)充分混 。 色度补偿液(3.11),但不加抗环血酸溶液和钳酸盐溶。然后从试料的吸光度中扣除空白试料的吸光 度。 (②)碑大于2mg/L干扰测定,用硫代硫酸钠去漆。化物大于2 mg/L干扰测定，通氮气去除。铬大于50mg/L-十 扰测定,用亚硫酸钠去除。 6.2.3分光光度测量 室温下放置15min后，使用光程为30mm比色皿，在700nm波长下，以水做参比，测定吸光度。扣 除空白试验的吸光度后，从工作曲线（6.2.4)上查得磷的含量。 注：如显色时室湿低于13℃可在20～30℃水浴上显色15mi即可。 6.2.4作曲线的绘制 取7支具塞刻度管（4.2)分别加入0.0,0.50,1.00.3.00,5.00,10.0.15.0mL磷酸盐标准溶液 （3.14)。加水至25mL。然后按测定步骤（6.2)进行处理。以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸 光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。 7结果的表示 总磷含量以C（mg/L)表示，按下式计算： 武中：m 试样测得含磷量，g 一一测定用试样体积,mL。 8精密度与准确度 8. 1十=个实验室测定(采用 6. 2. 1.1 消解)含磷 2. 06 mg/L的统一样品 8.1.1重复性 实验室内相对标准偏差为0.75%。 8.1.2再现性 实验室间相对标准偏差为1.5%。 8.1.3准确度 相对误差为+1.9%。 8.2六个实验室测定（采用6.2.1.2消解)含磷量2.06mg/L的统--样品 8.2.1重复性 实验案内相对标准偏差为1.4%。 8.2.2再现性 实验室间相对标准偏差为1.4%。 8.2.3准确度 相对误差为 1.9%。 GB 11893—89 质控样品主要成分是乙氨羧（NH2CH,COOH)和甘油磷酸钠（CH,Na:OsP·5- H20). 2 附加说明： 本标准由国家环境保护局标准处提出。 本标准由北京市环保监测中心和上海市环境监测中心负责起草。 本标准主要起草人裳玉璐、姚元。 本标准委托中国环境监测总站负责解释， 4