UDC 628.19 : 543.06 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 13194—91 水质 硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯 二硝基甲苯的测定 气相色谱法 Water qualityDetermination of nitrobenzene, mononitrotoluene(MNT),nitrochlorobenzene and dinitrotoluene(DNT)Gas chromatography 1991-08-31发布 1992-06-01实施 国家 技 术 监 督局 发布 护局 环 境 保 家 中华人民共和国国家标准 水质硝基苯.硝基甲苯、硝基氯苯 二硝基甲苯的测定 GB 1319491 气相色谱法 Water quality--Determinatinn of nitrobenzene mononitrotoluene (MNT),nitrochlorobenzene iad dinitrotoluene(DNT)-Gas chromatography 1适用范围 1. 1 本标准活用丁地表水、工业废水和地下水中硝基苯、硝基甲苯(o-MVT、m-MNT、P-MNT)、硝基 氯苯(m 硝基氯苯、p-硝基氮苯、0-硝基氯苯）二硝基甲苯(2.6-DNT、2,5-DNT、2,4-DNT)2.4-二硝基 氯苯的测定 1.2本方法是将水样用H,S),酸化(或酸化、蒸馏）、苯萃取后用带电子捕获检测器的气相色谱法测 定。 1.3本片法最低检出浓度（μg/L)：一硝基苯类为 0.2;DVT类为0.3。 样品中的有机氯农药(六六六、滴滴）、卤代烃（如三氯甲烷等)在电子捕获检捡测器上也有响应，因 保留时间不同，对方法无干扰：利用一硝基苯类化合物（1.1)能随水蒸气同时蒸发的特点，采用“蒸留-苯 取法“（见4.3.1.2），可使下扰物质（不易随水蒸气同时蒸发的)被除掉或大量减少。 2试剂和材料 2.1载：氮气，纯度99.99%.含氧量小于5ppm 2.2配制标准样品和试样预处理时的试剂和材料： 2.2.1苯：分析纯，在色谱分析条件下无干扰峰出现，否则应经全玻璃蒸馏器进行重蒸馏。 2.2.2实验用水：蒸馏水再经苯(2.2.1)洗涤。 2.2.3无水硫酸钠（Na,S0,)；在300℃烘箱中烘烤4h.置于干燥器中冷却至室温，装人玻璃瓶。 2.2.4色谱标准物： 2.2.4. 2二硝基甲苯类:2,4-DNT、2,6-DNT、2.5-DNT、3,5-DNT、2,4-二硝基氯苯,纯度均为 99%。 2.2.5佬备溶液： 称取标准物(2.2.4)各 100 mg，准确至 1mg·分别置于100 rmL容量瓶中.用苯(2.2.1)溶解,定容 至100mL，在4℃下避光储存，可保存半年。 2.2.6中问溶液： 2.2.6.1一硝基苯类：用1mL无分度移液管取一硝基苯类七种储备溶液(2.2.5)各1mL，臀于100 ml.容量瓶中,用苯(2.2.1)稀至刻度。 2.4-DNT,3,5-DNT,2,4-二硝基氯苯)各 1 mL,置于 100 mL 容量瓶中,用苯(2.2.1)稀释至刻度。 国家环境保护局1991-08-31批准 1992-06-01实施 1. GB13194—91 2.2.7气相色谱分析用标准工作溶液： 根据GC检测器的灵度及线性要求，用苯（2.2.1)分别稀释中间溶液（2.2.6.1)和(2.2.6.2),各 制配成几种不同浓度的标准工作溶液，在4℃避光储存，两个月内有效。 2.3制备色谱柱时使用的试剂和材料。 2.3.1色谱柱和填充物：见3.5条， 2.3.2涂渍固定液所用溶剂：三氯甲烷或二氯甲烷,均为分析纯。 3仪器 3.1仪器土件和主要部件：带电子捕获检测器气相色谱仪；与仪器匹配的记录仪或专用数字微处理 机等。 3.2控制载气流量的压力表及流量计。 3.3全玻璃系统进样器。 3.4检测器类型：ECD,采用‘”Ni放射源或高温"H放射源。 3.5色谱柱：硬质玻璃柱，长1.8~2.0m;内径2.5~3.5mm。 3.5.1色谱柱类型；填充柱。 3.5.1.1 载体：Chramosorb WHP80~100 目(或 60~80 目), 3.5.1.2固定液； a.PEGA(已二酸乙二醇聚酯),最高使用溢度为 220 ℃。 b.J FFAP,最高使用温度为270°℃。 3.5.2涂渍固定液的方法：静态法。 3.5.3色谱间定相： 3. 5.3. 1 柱 a: 5%PEGA Chromosorb WHP 80~-100 。 3. 5.3. 2 柱b: 5%FFAP Chromosorb WHP 80~~100 目。 3.5.4色谱柱的老化： 在 120 ℃老化 4 h、170 ℃老化8 h 和 210 ℃老化8 h。 3.5.4.2柱h（3.5.5.2)：在不通氮气流下加温100℃老化24 h,然后在230C通氮气（20mL/min）老 化24 h。 3.5.5色谱柱的柱效能和分离度： 在给定条件下,色谱柱总的分离效能大于 0. 9。 3.6试样预处理时使用的仪器和试剂： 3.6.1样品瓶：1 000mL具塞磨口玻璃瓶。 3.6.2分液漏斗：100 mL、500 ml.. 3.6.3全玻璃蒸馏装置：500 mL蒸馏瓶和与之配套的冷凝管及磨口弯管接口。 3.6.4微注射器：10μL、5μL。 3.6.5具塞磨口离心管,5 mL.。 3.6. 6无水硫酸钠干燥柱：内径 0. 6~~0. 8 cm,带活塞皱璃柱,内装填 2 g 无水硫酸钠(2.2.3),柱下端 用玻璃梯固定。 3.6.7玻璃棉：经硅烷化。 3.6.B硫酸(1+3)：所用水为(2.2.2)。 4样品 4.1样品性质 2 GB13194—91 4.1.1样品名称和状态：水样品，液体。 4.1.2样品的稳定性：水中硝基苯类化合物不够稳定，一硝基苯类(2.2.4.1)易挥发；硝基氯苯、2,4- DNT、2.6-DNT、2.5-DNT等化学性能不稳定，见光易起变化，应避光低温保存。 4.2水样采集和储存方法 4.2.1水样收集在样品瓶(3.6.1)中,7d内完成萃取.从采集到萃取前，在4℃下避光保存.获取后40 d 内完成分析。 4.3试样的预处理 4.3.1水样的举取和净化：视水样的不同情况.分别按如下处理。 4. 3. 1.1苯直接萃取法： 适用对象：含硝基萃类化合物(1.1)浓度较高(1.0μg/L以上)而所含干扰杂质的成分不复杂的工 业废水的分析。 操作步骤：摇匀水样，准确量取一定量(10.0～250mL）置人500ml.分液漏斗,加入25.0mL苯 (2.2.1),摇动,放出气体,再振摇苯取 3～5 rmnin静置5～10 min,两相分层,弃去水相,将苯液通过无水 硫酸钠柱(3.6.6)干燥后，移取2~3mL,置入事先盛有少许无水硫酸钠(2.2.3)的具塞离心管(3.6.5) 中.备色谱分析用。 4.3.1.2蒸馏-苯萃取法： DNT 的分析。 操作步骤：摇匀水样，用250mL量筒量取250mL，置入于500mL蒸馏瓶（3.6.3)中，加水（2.2.2) 至300ml、玻璃珠数粒，装上冷凝管，在电炉上加热蒸馏，收集馏出液160mL于250mL容量瓶中，加 入苯(2.2.1)5.0mlL.振摇3~～5min,静置5 min，从瓶口加入实验用水至液面距瓶口面1~1.5 cm处， 静置分层，然后从瓶口缓缓加入无水硫酸钠(2.2.3)1~2g，待其通过苯层沉入水层后，移出苯萃取液1 ～~2 mL，于事先盛有少许无水硫酸钠(2.2.3)的具塞离心管(5ml)(3.6.5)中.备色谱分析用。 注：①如水样浓度很太时，可稀轻后测定，或用苯萃取后稀释测定。 ②水预处理时使用的苯有毒,且易挥发者火，操作时应注意在通风橱中进行。 5色谱分析 5.1 色谱分析条件 见表 1, 表1气相色谱条件 柱 号 柱a:PEGA 柱 柱h:FFAP 柱 柱 160℃ 190℃ 160℃ 190℃ 硝基苯 硝基萃 2.6-DNT 2,6-DNT O-MNT o-mnt 2.5-DNT 2.5-DNT LNW-" m-MNT 2.4-DNT 2.1-DNT 分析对象 p-MNT p-MNT 3.5.DNT 3.5 DNT m-硝基氯苯 m-硝基氯苯 2.4-二硝基氯苯 2,4-二硝基氯苯 p-硝基氮苯 P-硝基氯苯 3.4-DNT 3.4-DNT 0-硝基氨苯 0-硝基氨苯 检测器 (H,)!Nt9 ECD 3Ni(或"H) ECD 温 度 240℃ (220℃) 240℃ (220℃) 载气流速 30 mL/min 50mL/min 30 mL/min 50 ml./min 见图 1 见图 2 3 GB13194—91 5.2校准 5. 2. 1方法 采用标准工作液单点外标峰高计算法。 5. 2.2标准工作溶液 5.2.2.1使用次数：使用标准样品(2.2.7)周期性的重复校准，视色谱仪的稳定性能状况，决定重复校 准周期的长短，--般测定一批试样后，带标样平行测定两次，进行校准。 5.2.2.2标准工作溶液（标样）的制备：见2.2.7。 5.2.2.3气相色谱分析时使用校准标样的条件： a．校准标样的进样体积与试样的样体积相同；响应值应接近试样的响应值。 调节仪器的重复性条件，一个样品连续注射进样测定两次，其峰高相对偏差不大于7%即可认 为仪器处于稳定状态。 校准标样与试样尽可能同时进行分析，直接与单项标准比较而测定某硝基苯类化合物的浓度。 5.2.3校准数据的表示 试样中组分按式(1)校推： X,-E, (1) 式中：X,