UDC 556. 12 : 543. 06 z 10 GB 中华人民共和国国家标准 GB 13580.11—92 大气降水中铵盐的测定 Determination of ammonium in the wet precipitation 1992-06-20发布 1993-03-01实施 环 境 保 护局 国家 发布 技 术 监 督 局 家 中华人民共和国国家标准 GB 13580. 11--92 大气降水中铵盐的测定 Determinatlon of ammonium in the wet precipitation 1主题内容与适用范围 1.1本标准规定了测定大气降水中铵盐的纳氏试剂光度法和次氯酸钠-水杨酸光度法。 1.2本标准适用于大气降水样品中铵盐的测定。 1.3本标准分两篇：第一篇纳氏试剂光度法，第二篇次氯酸钠-水杨酸光度法。 纳氏试剂光度法最低检出浓度为0.05mg/L,测定范围为0.06~1.5mg/L。 次酸钠-水杨酸光度法最低检出浓度为0.01mg/L,测定范围为0.02～1.2tmg/L。 2 引用标准 GB13580.2大气降水样品的收集与保存 SAG 第一一篇纳氏试剂光度法 3原理 在碱性溶液中，铵离子同纳氏试剂反应生成黄色络合物，颜色深度与铵离子含量成正比。在强碱中 Ca2t，Mg+等离子会析出氢氧化物沉淀，干扰测定，用少量酒石酸钾钠可以掩蔽。 4试剂 所有试剂均用无氨水配制。无氯水的制备： 蒸馏法：每升水中加0.1mL硫酸，进行蒸馏，接收馏出液于玻璃容器中。 a. b，离子交换法：将蒸馏水通过混合型离子交换纯水器来制备大量的无氨水。 4.1铵标准贮备液：1000μg/mL。准确称取0.7431g氯化铵（105℃烘2h)溶于水中，稀释到250mL 4.2铵标准使用液：10μg/mL。准确吸取铵离子标准贮备液5.00ml于500mL容量瓶中，用水稀释至 刻度，摇匀。 4.3氢氧化钾溶液：称取氢氧化钾30g溶解在60mL热水中,冷却后待用。 4.4纳氏试剂：称取5.0g氯化乘(HgCl2)溶于20mL热水中，然后将氯化汞溶液分数次缓慢加入碘化 钾溶液中，不断搅拌，至有珠红色沉淀出现为止。待冷却后，加入氢氧化钾溶液（4.3），充分冷却后，加水 稀释到200mL。再加入0.5g氯化汞，静置一天。取上清液贮于棕色瓶中，备用。 注意：汞盐剧毒，使用过程中应小心，用后的比色管用稀硫酸清洗后，再用自来水和蒸馏水冲洗。比 色管切勿在烘箱中烘干！因为未洗去的汞挥发到空气中，会引起中毒！废液应集中收集进行，不可倒入水 槽。 4.5酒石酸钾钠溶液：称取50g酒石酸钾钠(KNaC,H,O4H,O)溶干水中，加热煮沸以驱除氮，待冷却 后稀释到100 mL 。 国家环境保护局1992-06-20批准 1993-03-01实旅 1 GB 13580.11—92 5仪器 5.1分光光度计。 5.225mL具塞比色管。 6样品采集与保存 按GB13580.2执行。 7 步骤 7.1校准曲线的绘制：取25ml，比色管6支，分别吸取铵标准使用液0,0.40,0.80,1.60,2.00,2.40mL mL纳氏试剂(4.4),摇匀。放置10 min后，用30 mm吸收池于波长420 nm处，以水作参比，测量吸光度。 以吸光度对铵含量作图，绘制校准曲线。 7.2样品测定：根据降水中铵的含量，吸取10.0mL样品于25mL比色管中，加水至25mL,摇匀。按作 校准曲线的步骤(7.1)测定吸光度，从校准曲线上查得铵的含量。 8 分析结果的妻述 降水中铵(以 NH,+计)含量以 mg/L表示,按式(1)计算： M 1) 式中：C --样品中铵(以 NH,+计)的浓度,mg/L; M -一从标准曲线上查得铵(以 NH,+计)含量,μg; V -取样体积,mL。 9精密度和准确度 七个实验室对含 NH,+1. 03 mg/L,Cl~0.943 mg/I. 的合成水样进行测定,测得结果 NH,+相对标 准偏差为4. 6%,相对误差为一2. 0%。 第二篇次点酸钠-水杨酸光度法 10原理 在碱性介质中，氨与次氯酸盐、水杨酸反应生成-一种稳定的蓝色化合物，可于波长698nm处进行光 度测定。降水中共存离子对铵盐的测定没有干扰。 11试剂 所有试剂均用无氨水配制。无氨水的制作； a。蒸馏法：每升水中加0.1 mL硫酸，进行蒸馏，接收馏出液于玻璃容器中。 b．离子交换法：将蒸馏水通过混合型离子交换水器来制备大量的无氨水。 11.1铵标准贮备液：1000μg/mL。准确称0.7431g氯化铵（105C烘2h)溶于水中，稀释到250ml.b 11.2铵标准使用液：10μg/mL。准确吸铵标准贮备液5.00ml于500ml.容量瓶中，用水稀释至刻度， 摇匀。 11.3水杨酸-酒石酸钾钠溶液：称取10g水杨酸于150mL烧杯中，加适量水，再加入15mL氢氧化钠 溶液(11.6),搅拌使之溶解。另称取10g酒石酸钾钠(KNaC,H,O4H,0)溶于水，加热煮沸以除去氨。冷 2 GB 13580.11—92 却后，与上述溶液合并，移入200mL容量瓶中，用水稀释到刻度混匀。此溶液pH约为6。 11.4硝普钠溶液：10g/L,称取0.1g硝普钠(亚硝酰铁氰化钠)，于10mL比色管中,加水至刻度，摇动 使之溶解。此试剂现用现配。 11.5氢氧化钠溶液:2 mol/L。称取8 g氢氧化钠(NaOH)溶于水,稀释至100 mL。 11.6氢氧化钠溶液：5mol/L。称取10 g氢氧化钠(NaOH)溶于水，稀释200mL。 11.7次氯酸钠溶液； 可用市售的安替福米溶液，也可自制，方法为：将浓盐酸逐滴作用于高锰酸钾，将逸出的氯气导入氢 氧化钠溶液(11.5)中。 市售或自制品均需用碘量法测定其有效氯含量，用酸碱滴定法测定其游离碱量，方法如下： 有效氯的标定,吸取1.00 mL 次氟酸钠溶液,于碘量瓶中,加50 mL 水,2 g 碘化钾,混匀。加5 mL 6 mol/L硫酸溶液,盖上塞子,混匀。置于暗处5 min后，用0.1 mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定至黄色， 加1mL淀粉溶液，继续滴至蓝色刚消失为终点。其有效氯按式（2)计算。 有效氟(CI,%) = V × N X -( 2 ) 200 式中：V—滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积，mL N-—硫代硫酸钠溶液摩尔浓度。 游离碱的标定：吸取1.00mL次氣酸钠溶液于150mL锥形瓶中，加人适量水，以酚作指示剂，用 0.1 mo1/L盐酸标推溶液滴至红色消失为终点。 取上述部分溶液用稀氢氧化钠溶液稀释至使其含有有效氯为0.35%，游离碱为0.75mol/L。贮于 棕色瓶中。 12仪器 12.1分光光度计。 12.2 10 mL 比色管。 13样品采集与保存 按GB13580.2执行。 14 步骤 14.1校准曲线的绘制：取10mL比色管7支，分别加铵标准使用液0,0.20,0.40,0.60,080，1.00， 1.20mL，在各管中加入1mL水杨酸-酒石酸钾钠溶液（11.3),2滴硝普钠溶液（11.4),用水稀释至约 9mL，摇匀。加2滴次氯酸钠溶液（11.7),加水至刻度，摇匀，放置30 min。用10 mm吸收池，于波长 698nm处，以水作参比，测量吸光度。以吸光度对铵含量作图，绘制校准曲线。 14.2样品测定：准确吸取降水样品1.00～~5.00ml.于10mL比色管中,按作校准曲线的步骤(14.1)测 定吸光度，从校准曲线上查得铵的含量。 15分析结果的衰述 降水中铵(NH，+计)含量用mg/L表示，按式(3)计算。 M C- *(3) V 3 GB 13580.11—92 式中;C一一样品中铵的浓度,mg/L; M——由校准曲线上查得铵的含量，μg; V--取样体积,mL。 16 S精密度和准确度 四个实验室对含NH1.03mg/L,C1-0.943mg/L的合成水样进行测定，测得相对标准偏差为 4. 7%,相对误差为一3. 0%。 附加说明： 本标准由国家环境保护局提出。 本标准由中国环境监测总站负责归口和解释。 本标准由中国环境监测总站负责起草 本标准主要起草人吴国平、魏复盛。 4