UDC 621.039.543.4 F 46 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 14501.1—93 六氟化中硼的测定 化学光谱法 Spectrochemical determination of boron in uranium hexafluoride 1993-06-19发布 1994-04-01实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国国家标准 GB/T 14501. 1—93 六氟化中硼的测定、化学光谱法 Spectrochemical determination of boron in uranium hexafluoride 1主题内容与适用范围 本标准规定了六氟化铀中硼的测定方法原理和分析步骤。 取样量为 50 mg 铀时,硼的测定范围为 0.5~～8.0 μg/g铀。 本标准适用于硅的含量小于200g/g钳的六氟化铀中硼的测定。 2方法原理 将六氟化铀水解液用甘露醇固定硼加硝酸赶氟，并转化为硝酸铀酰。采用反相色层分离技术，在 5.5 mol/L硝酸介质中将铀与硼分离，用二甲苯萃取除去淋洗液中残存的磷酸三丁酯。以铟为外加基 体，铍为内标元素，用溶液干渣法进行光谱测定。 3试剂和材料 3.1试剂 除非另有说明，本方法中使用的试剂均为分析纯。 3.1. 1 硼酸（H,BO,）：光谱纯。 3.1.2磷酸(H,PO,):优级纯，密度1.71g/cm。 3. 1. 3Z醚[(CH,CH2)2O}. 3.1.4 二甲苯[C,H,(CH,),3。 3. 1. 5甘露醇[CH,(OH)(CHOH),CH,OH), 3. 1. 6 氧化铍（BeO)：光谱纯 3. 1.7 过氧化氢（HO)：优级纯。 3. 1.8 三氧化二铟（In2O,)：光谱纯。 3. 1.9磷酸三丁酯(TBP)。 3.1.10聚苯乙烯。 3. 1.11 苯(C,H。)。 3.1.12高纯水(H,0)：去离子水经两级石英蒸馏器蒸馏，再用亚沸蒸馏器蒸馏一次。 3.1.13 高纯浓盐酸（HC1）：优级纯。用亚沸蒸馏器重蒸次（温度不高于100C，加适量的甘露醇）并经 标定。 3. 1. 147 高纯浓硝酸（HNO,）：优级纯。提纯方法与（3.1.13同并经标定。 3.1.15甘露醇溶液：10mg/mL。称取甘露醇(3.1.5)500士1mL于10mL,石英烧杯（4.11)中，用水 (3.1.12)溶解后转入 50mL石英容量瓶中，用水(3.1.12)稀释至刻度,摇匀，转入到烘干的50 mL塑料 瓶中。 3.1.16磷酸溶液：0.05%（V/V）。取磷酸（3.1.2)0.25mL于50mL石英容量瓶中，用水（3.1.12)稀 国家技术监督局1993-06-19批准 1994-04-01实施 GB/T 14501.1—93 释至刻度，摇匀；再从中取5mL.于50mL石英容量瓶中，用水（3.1.12)稀释至刻度.摇匀，转入到烘干 的 50 mL.塑料瓶中。 3.1.17聚苯乙烯-苯溶液：2 g/100 ml.。称取2g聚苯乙烯（3.1.10)缓慢加到摇动的100 mL苯中，摇 至溶完为止。 3.1.18TBP-乙醚溶液:20%(V/V）。取TBP(3.1.9)12ml.,乙(3.1.3)48 mL,混匀, 3.1.19硝酸溶液：5.5mo1/L。取硝酸(3.1.14).并用水（3.1.12)稀释，混匀。 3.1.20硝酸溶液2%（V/V）。取水(3.1.12)490mlL,硝酸(3.1.14月01nl.,混勺。 3.1.21盐酸溶液：3mcl/L。取盐酸（3.1.13）,并用水（3.1.12)稀释，混匀， 3.2材料 3.2.1光谱纯平头石电极：6 mm×25 mml 3.2.2聚=氟氯乙烯粉(Kel-F):0.177~0.125mm。 3.2.3紫外1型感光板。 4仪器设备 4.1摄谱仪：波长范围200~6001.m。 4.2交流电弧发生器。 4.3测微光度计：采用黑度标尺。 4.4康氏振荡机。 4.5离心机。 4.6分析天平：感量为0.1mg。 4.7 石墨电炉：1 000.W,带调压器。 4.8 离心试管：容积10mL，石英制品。 4.9铂埚：容积30mL（也可用30mL聚四氟乙烯杯）。 4. 10 石英分离柱：结构和尺寸见下图(单位:mm)。 $10 有机玻璃丝 Kel-F-TBI 有机玻离丝 pi.11 石英分离柱 4.11石英烧杯容积10 mL。 4.12小滴管：用$10 mm聚乙烯管拉制而成(1 ml=30滴）。 2 GB/T14501.1—93 5分析步骤 5.1标准贮备液的配制： 5.1.1称取硼酸(3.1. 1)57.2土0.1 mg,用水(3.1.12)溶解,转入到50 ml 石英容量瓶中,并用水 (3.1.12)稀释至刻度，摇勾，得浓度为0.2mg/mL的硼的贮备液， 5.1.2取硼溶液（5.1.1)10mL于50mL石英容量瓶中，并用水（3.1.12)稀释至刻度，摇匀.得浓度为 40 μg /ml. 的硼溶液。 5.2系列标准溶液的配制及其浓度： 5.2.1取硼溶液(5.1.2)1mL于50 mL石英容量瓶中，用硝酸溶液(3. 1.20)稀释至刻度：摇习.得标 准溶液N,从N。取出25πmil.于另一50mI.石英容量瓶，两个石英容量瓶均用硝酸溶液（3.1.20) 稀释至刻度，摇勺，得标准溶液N.然后，由N.按成倍比例稀释成N：至N，各50mL的-一套标准溶液， 5.2.2分析线对及标准溶液浓度见下表 分析线对及标准溶液浓度 标准系列及具淤度ug/nil. 分析线对 元素 nrn N1 "N N: N. Ns B249.77/13e249. 47 0. 025 0 0.050 0.100 0.200 0. 406 B 5.3内标贮备溶液的配制： 5.3.1称取氧化铍（3.1.6)41.6±0.1mg于50ml.石英烧杯中，加盐酸（3.1.13)2mL和过氧化氢 (3.1.7)0.06mI，在石墨电炉上加热溶解。若未溶尽，继续逐滴加过氧化氢（3.1.7)，待溶尽后蒸干。加 硝酸（3.1.14)0.5ml.加热蒸干.反复进行两次。再用2mL硝酸（3.1.14)溶解,冷却后转入到50ml.石 英容量瓶中,用硝酸(3.1.19)稀释至刻度，摇句。得铍浓度为0.3mg/ml.的贮备液, 5.3.2取内标贮备液（5.3.1)5ml于50mlL石英容量瓶中，用硝酸(3.1.19)稀释至刻度、播句、得铍 浓度为 30 pg/mL的溶液。 5.3.3外加基体溶液的配制：称取氧化钢（3.1.8)12091g丁50ml.石英烧杯中，加硝酸(3.1.14) 4mL和几滴过氧化氢（3.1.7）在石墨电炉上加热（约180℃）溶解，未溶尽时逐滴加过氧化氢（3.1.7)和 儿滴盐酸(3.1.13),待溶尽后加热蒸干,1mL硝酸(3.1.11)继续加热蒸1，再加硝酸(3.1.11)2mL; 稍加热溶解冷却后转入100 mL石英容量瓶中，并用硝酸(3.1.19)稀释至刻度,摇匀,得浓度为10 mg/ml.. 5.3.4内标外加基体混合溶液的配制：分别取内标铍的溶液(5.3.2)1mlL和外加基体溶液(5.3.3) 1.5mL于100 mL石英容量瓶中,用硝酸(3.1.19)稀释至刻度、摇勾,得内标浓度为0.3 g/ml.和外加 基体浓度为150 μg/mL的内标基体混合溶液。 5. 4色层分离柱的制备; 称取烘干的聚三氟氯乙烯粉（3.2.2)1g了50ml.烧杯中，加TBP-乙醚溶液（3.1.18)5mL,在石墨 电炉（4.7）上低温加热，不断搅拌，赶尽乙醚加水（3.1.12），倒入下部填有有机玻离丝的石英分离柱内， 让其自然下沉，上部填少许有机玻璃丝。调整流速为0.7mL/min，用硝酸（3.1.19)不断淋洗，检查柱子 硼的空，直至小于分析下限为止，然后用水（3.1.12)洗至中性，注满水(3.1.12)备用。 5.5标准处理： 取硼的标准溶液N：至N，各1mL分别5个10mL石英烧杯中，在每个标准中加内标基体混合 溶液（5.3.4)1ml.,加磷酸溶液（3.1.16)0.06ml.,加甘露醇溶液（3.1.15)0.1ml.在石墨电炉（4.7)t 加热（约90℃除另有说明，操作中热温度均为90℃)蒸T。 5.6样品处理： 3 GB/T 14501.1—93 5.6.1将样品容器中的气体六氟化铀样品用液氮冷冻后用水(3.1.12)水解。 5.6.2取与50 mg铀相当的六氟化铀水解液于铂埚（4.9)中,加硝酸(3.1.14)1ml.和甘露醇溶液 （3.1:15)0.1 mL,在石墨电炉(4.7）上加热蒸干至结晶，再加硝酸(3.1.14)0.5 mL，甘露醇溶液 (3.1.15)0.03mL继续加热蒸干至结晶。 5.6.3用1mL内标基体混合溶液(5.3.4)稍加热溶解结晶后的样品，冷至室温，倒入已用5.5mol/l 硝酸平衡好的(每次平衡5 mL,共三次)色层分离柱内,分离柱流速为 0.7 mL/min,用硝酸(3.1.19)淋 洗,弃去前1mL,后收集 6 mL 于10 mL.石英小烧杯中,加热浓缩至 2mL左右,冷却后倒入石英离心试 管内（4.8),加二甲苯(3.1.4)3mL,振荡3min，离心1min,吸出水相于原石英烧杯内，继续加热蒸干。 5.6.4滞留在色层柱上的钳用水(3.1.12)淋洗，直至用亚铁氰化钾试纸检查无红褐色为止，注满水 (3.1.12)备用。 5.7在蒸于的标准和样品溶液中加盐酸(3.1.21)1 mL,过氧化氢(3.1.7)0. 06 mL,盐酸(3.1.13) 0.