UDC 614.77 Z. 33 中华人民共和国国家标准 GB/T14502—93 水中镍-63的分析方法 Analytical method of nickel-63 in water 1993-06-19发布 1994-04-01实施 国家技术监督局发布 中华人民共和国国家标准 GB/T 14502-93 水中镍-63的分析方法 Analytical method of nickel-63 in water 1主题内容与适用范围 本标准规定了水中镍-63的分析方法。 本标准适用于地面水、地下水、饮用水及核设施排放废水中镍-63的分析。测定范围：4.1×10-2~ 20 Bq/L。 2引用标准 GB12379环境核辐射监测规定 3方法提要 水样中加入镍载体并以氢氧化物形式沉淀浓集镍-63，用三正辛胺萃取和丁二酮络合，使镍-63与 钻-60、锌-65、铁-55等活化产物及钙、镁等常量离子分离，最后用盐酸溶解，用液体闪烁计数法测量。 4 试剂 所有试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。试剂和水的放射 性活度必须保证空白样品测得的计数率在液体闪烁计数器本底的统计误差以内。 4.1氢氧化钠溶液：c(NaOH)=10mol/L。 4.2盐酸：HCl含量36%~38%。 4. 3 盐酸溶液:c (HCI)=0. 1 mol/L。 4. 4盐酸溶液:c (HCI)=1.0 mol/L。 4.5氢氧化铵：NH,OH含量25%~28%。 4.6氢氧化铵溶液：pH8~9。 4.7 三正辛胺[CH:(CH²),J;N-甲苯溶液:5%（V/V）。 4.8氢氧化铵-乙醇溶液：pH8。 4.9丁二酮溶液:10 g/L.。称取 10. 0 g丁二酮(C,HgN,02,含量不少于 97. 0%)溶于 100 mL 氢氧 化铵-乙醇溶液（4.8)中，转入1L容量瓶中，用氢氧化铵-乙醇溶液（4.8)稀释至标线。 4. 10高氯酸;HCIO.含量70.0%~72.0%。 4. 11 闪烁液:取 6. 0 g2,5-二苯基嗯唑[OC(C,Hs)=CHN=CC,Hg,PPO,闪烁纯)和 0. 3 g1,4-双(5-苯 基唑基-2)苯((OC(CsH)=CHN一C),C,H4,POPOP闪炼纯)和100g萘C1.H：溶于1，4-二氧六环 [(C2H.),O,]中,并稀释至1L,贮存于棕色瓶中,置于暗处。 4.12镍-63标准溶液：约300Bq/mg，总不确定度±3%。 4.13镍载体溶液：10mgNi/mL。 4.13.1配制：称取40.5g氯化镍(NiClz·6H,0)溶解于100mL盐酸溶液（4.3)中，转入1L容量瓶 国家技术监督局1993-06-19批准 1994-04-01实施 1 GB/T 14502-93 中，用盐酸溶液（4.3)稀释至标线。 4.13.2标定： 吸取六份1.00mL镍载体溶液（4.13.1)分别置于100mL离心管中，用氢氧化铵（4.5)调节溶液至 pH8～9，然后滴加10mL丁二酮溶液（4.9)混匀后在90~～95℃水浴中加热10min，冷却后离心弃 去上清液。沉淀用氢氧化铵-乙醇溶液（4.8）洗涤三次，每次15mL。然后用可拆式漏斗过滤。沉淀在 110℃下烘2h，称重至恒重。计算镍含量。 5仪器与设备 5.1液体闪炼计数器：本底计数率不高于0.5计数/s，对镍-63的计数效率不低于30%。 5.2可拆式漏斗。 5.3烘箱。 5.4离心机。 5.5分析天平：感量0.1mg。 5.6电动搅拌器。 6采样 按GB12379中的规定进行。 7分析步骤 7.1取水样1~10 L,加氢氧化钠溶液(4.1)调节至pH7。按每升水样加 1 mg镍的比例加入镍载体溶 液（4.13）,在转速为1000r/min搅拌下，按每升水样加0.7mL的比例缓慢滴加氢氧化钠溶液（4.1） 加完后继续搅拌0.5h。放置15h以上。 7.2弃去上清液。沉淀转入离心管中，在转速2500r/min下离心10min，弃去上清液。用5mL盐酸 (4.2)溶解沉淀并转入烧杯中。用15mL盐酸溶液（4.4)分三次洗涤离心管并合并于上述烧杯中。在电 沙浴上缓慢蒸干。残渣用5mL盐酸（4.2)趁热溶解并分数次转移至15mL萃取管中。 7.3用5mL三正辛胺-甲苯溶液（4.7)萃取上述溶液，共三次，每次振荡3min。弃去有机相。水相转入 50 mL离心管中。 7.4用氢氧化铵（4.5)调节水相至pH8～9,充分搅拌并放置0.5h在2500r/min下离心10min，上 清液转入另-一50mL离心管中，沉淀用氢氧化铵溶液（4.6)洗涤，离心，合并上清液，弃去沉淀。 7.5在上清液中滴加 10 mL丁二酮溶液(4.9)并在9095℃水浴中加热 10 min,冷却后在转速 2500r/min下离心10min，弃去上清液，再用氢氧化铵-乙醇溶液（4.8）洗涤沉淀三次，每次15mL，离 心，弃去上清液。用1mL盐酸（4.2)溶解沉淀。加1mL高氯酸（4.10)置于电沙浴上保持恒沸0.5h，然 后缓慢蒸干。用盐酸溶液（4.3)溶解上述残渣并转入10mL容量瓶中，用盐酸溶液（4.3)稀释至标线。 7.6取2.00mL此溶液于20mL计数瓶中，加入16.0mL闪烁液（4.11),避光2h后，用液体闪烁计 数器（5.1)测量镍-63的计数率。 7.7另取5.00mL此溶液于50mL离心管中，滴加氢氧化铵（4.5)至pH8~9,然后加5mL丁二酮 溶液（4.9）于90～95℃C水浴中加热15min，冷却后离心，弃去上清液。沉淀用氢氧化铵-乙醇溶液（4.8） 洗涤三次，每次15mL。然后用可拆式漏斗过滤，沉淀于110℃烘2h，称至恒重，计算镍的化学回收率。 8 计数效率的测量 从10mL容量瓶(7.5)中取1.90mL溶液和2.00mL蒸馏水于二个20mL计数瓶中,分别加入 0.10,0mL镍-63标准溶液（4.12)和16.00m闪烁液（4.11)。避光2h。分别测量上述样品的计数率并 计算其计数效率。 2 GB/T 14502-93 分析结果的计算 9 N C = E.Y.V 式中：C一水样中镍-63的放射性浓度,Bq/L； N- -镍-63的净计数率，计数/s; E——镍-63的计数效率； Y—镍-63的化学回收率； V 一水样体积,L。 10精密度计算 本精密度试验数据是 1991 年，由 3个实验室对 4 个水平的试样所作的试验中确定的。本测试方法 的精密度如下： Bq/L 水平范围 重复性 r 再现性 R 0.041~19.897 r = 0. 093±0. 180 4 m R = 0. 096±0. 228 2 m GB/T 14502—93 附录A 正确使用标准的说明 (参考件） A1在萃余水相中加入氢氧化铵时,除生成Ni(NH3)++。和Ca(OH)2、Mg(OH)z沉淀外，由于同离子 效应，会析出大量氯化铵，但速度较慢，因此，必须充分搅拌并放置半小时，否则会妨碍下一步操作。 A2在加热丁二酮镍沉淀时，为防止因乙醇沸腾，将丁二酮镍带出离心管，必须在加热时不停地搅 拌。并且，加热温度不得超过95℃,加热时间不得超过10min，以防止丁二酮析出。 A3在用高氯酸破坏丁二酮后，必须将高氯酸驱赶完全。 A4本标准也可使用曲拉通(Tritonx-100)闪烁液，其配方为8.0gPPO,0.20gPOPOP溶于曲拉通-甲 苯（V/V1：2.75)溶液中，并稀释到1L,贮存于棕色瓶中。避光待用。使用时，一定要注意闪烁液和样 品混合均匀。 A5若水样中钙镁量低于80mg/L时，则需另加氯化钙（或氯化镁）此值。 附加说明： 本标准由中国核工业总公司提出。 本标准由中国原子能科学研究院负责起草。 本标准主要起草人余耀仙。