UDC 628.4.04:543.062 GB Z 27 中华人民共和国国家标准 GB/T 15555.1—1995 固体废物总汞的测定 冷原子吸收分光光度法 Solid wasteDetermination of total mercury- Cold atomic absorption spectrometry 1995-03-28发布 1996-01-01实施 国家环境保护局 发布 国家技术监督局 中华人民共和国国家标准 固体废物总汞的测定 GB/T 15555.1—1995 冷原子吸收分光光度法 Solid waste-Determination of total mercury Cold atomic absorptlon spectrometry 1主题内容与适用范围 1.1本标准规定了测定固体废物浸出液中总汞的高锰酸钾-过硫酸钾消解冷原子吸收分光光度法。 1.2本标准方法适用于固体废物浸出液中总汞的测定。 1.2.1在最佳条件下(测汞仪灵敏度高,基线漂移及试剂空白值极小),当试样体积为200mL时，最低 检出浓度可达 0. 05 μg/L。在一般情况下,测定范围为 0. 2～50 μg / L。 1.2. 2 干扰 SAC 碘离子浓度等于或大于 3.8mg/L,时明显影响精密度和回收率。若有机物含量较高,规定的消解试 剂最大量不足以氧化样品中的有机物，则方法不适用。 2原理 使所含的汞全部转化为二价无机汞。 在室温下通入空气或氮气，使金属汞气化，通入冷原子吸收测汞仪，在253.7nm处测定吸光度值。 3试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标雍，或专业标难的试剂。 3.1无汞蒸馏水：二次重蒸馏水或电渗析去离子水可满足要求。也可将蒸馏水用优级纯盐酸酸化至 pH3，然后通过巯基棉纤维管（3.2)除汞。 斗放液管中,填充 0. 1~0. 2 g巯基棉纤维(3. 3),将待净化的试剂或蒸馏水以 10 mL/min的速度流过 1 ～2次即可除尽汞。 3.3巯基棉纤维：子棕色广口瓶中，依次加入巯基乙酸(CH,SHCOOH)100 mL、乙酸酐60mL、36%乙 酸40mL、浓H,SO,0.3mL，充分混匀，冷却至室温后，加入30g长纤维脱脂棉，使之浸泡完全，用水冷 却，待反应热散去后，加盖放入40土2℃的烘箱中2～4d后取出。用砂芯过滤漏斗抽滤，用无汞重蒸馏水 (3.1)充分洗涤至中性后，摊开于30～35℃烘干，放于棕色广口磨口瓶中，避光，低温下保存待用。 3. 4 硫酸(H,SO,),p=1. 84 g/mL,优级纯。 3.5 硝酸(HNO,),p=1. 42 g/mL,优级纯。 3. 6 盐酸(HCl),p=1. 19 g/mL,优级纯。 1996-01-01实施 国家技术监督局 1 GB/T15555.1—1995 3.7重铬酸钾(KCr,0,),优级纯。 3.8高锰酸钾(KMnO.)溶液，5%：将50gKMnO.（优级纯，若纯度达不到优级纯，要求重结晶提纯 KMnO,)用水溶解后,定容至 1 000 mL,贮于棕色瓶中。 3. 9过硫酸钾(K,S,0g)溶液,5%:将 5g过硫酸钾溶于少量水中,定容至 100mL。现配现用。 3. 10 盐酸羟胺(NH,OH *HCL)溶液,20%:将 20 g盐酸羟胺用水溶解后稀释至 100 mL。该溶液不可 久贮。 3.11氯化亚锡(SnCl2)溶液，20%：将 20gSnCl，加入20 mLHC1(3.6)中，微微加热溶解,冷却后用水稀 释至100mL。以2.5L/min的流速通入氮气约2min除汞，加几颗锡粒密塞保存。 3.12经碘化处理的活性碳：称取1份重量碘、2份重量碘化钾和20份重量水，在烧杯中制成溶液，加 入约10份重量的粒状活性碳(T业用，$3mm，长3～7mm),用力搅拌至溶液脱色后，用G1号砂芯漏斗 滤出活性碳,在约105℃烘干1～2 h，备用。 3. 13汞标准固定液(称固定液),0. 5 g/L；将 0.5 g重铬酸钾(3. 7)溶于 950 mL水中,再加人 50 mL HNO,(3. 5) . 3.14稀释液:将重铬酸钾(3.7)0. 2 g溶于 900 mL 水中,加入 H,SO,(3.4)28 mL,冷却后定容至 1 000 ml.. 3.15汞标准贮备液100 μg/mL:称取在硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞(HgCl2)0.1354g，用固定液 (3.13)解后转移至1000mL容量瓶中,再用固定液定容,摇匀。 3.16乘中间标准溶液，10 μg/mL：吸取汞标准贮备液(3.15)10.0 mL，用固定液（3.13)定容至 100 mL. 3. 17 汞标准使用溶液,0. 10 陷g/mL;吸取汞标准中间液(3. 16)10. 0 mL,用固定液(3. 13)定容至 1 000 mL,摇匀。于室温下阴凉处保存。通常可使用 3个月。 3.18变色硅胶：干燥用。 3. 19洗液:将 10 g重铬酸钾溶于 9 L 蒸馏水中,加入 1 000 mLHNOg。 4仪器 一般实验室器血及下列专用仪器及器材： 4.1测汞仪。 4.2汞还原器，容积分别有25.50、100mL，具有磨口，带有莲蓬形多孔吹气头的翻气瓶。 4.3U形管,$15×110mm,内填60~~80mm的普通粒状变色硅胶(3.18)。 4.4三通阀。 同测乘仪的特点及具体条件进行连接。更换U形管中的硅胶。 2 GB/T15555.1—1995 00 [ 双光束冷原子吸收测汞仪示意图 1一汞灯电源，2一汞灯，3一工作吸收池：4一参比吸收池： 5-一工作光敏器件+6一参比光数器件?7一透镜片,8--滤色片; 9—循环泵：10—还原瓶：11一放大器及数显 5 步骤 5.1样品的保存：采用表面光洁的硬质玻璃容器，在接收浸出液的器血中应预先加入适量的固定液 （3.13）。样品应在40℃下保存，最长不超过28天。 5.2试样的制备：本法推荐用高锰酸钾-过硫酸钾消解处理试样。 移取10～50mL试液（视其中乘含量而定)于 125 tL 的锥形瓶中,若取样量不足 50 mL时,应补充 适量无汞蒸馏水(3.1)至约50mL依次加入硫酸(3.4)1.5mL，高锰酸钾溶液（3.8)4mL（如果在5min 内紫色褪去，应补加适量的高锰酸钾溶液，使溶液维持紫色不褪），4mL过硫酸钾溶液（3.9)。插入小漏 斗，聋于沸水中使试液在近沸状态保温1h（近沸保温法），取下冷却。或者向试液中加数粒玻璃珠或者 沸石，入小澜斗，擦干瓶底，在电热板上加热煮沸10min（煮沸法）。取下冷却。 在临测定时，边摇边滴加盐酸羟胺溶液（3.10)，直至刚好使过剩的高锰酸钾褪色及生成的二氧化锰 全部溶解为止。转移人100 切L容量瓶中，用稀释液(3. 14)定容。 5.3空白试样：每分析-一批试样，应同时用无汞蒸馏水代替浸出液试样，按上述试样处理（5.2)步骤，制 备二份空白试料。 5.4校准曲线的绘制 取100mL容量瓶8个.准确吸取汞标准使用溶液（3.17)0,0.50、1.00、1.50、2.00.2.50、3.00和 4.00mL注入容量瓶中，每个容量瓶中加入适量固定液补足至4.0mL，加稀释液至标线，播勾。按（5.5) 测量试料步骤逐一进行测量。 以经过空白校正的各测量值为纵坐标，以相应标准溶液的汞浓度（g/L)为横坐标绘制校准曲线。 原器中，加入氯化亚锡（3.11)1mL，迅速插入吹气头，将三通阀旋至“进样”处，使载气通人汞还原器，记 下检测表头的最大读数或记录仪上的峰高。待指针或记录笔重新回零后，将三通阀旋至“校零”处，取出 吹气头，奔去废液，用水冲洗汞还原器二次，再用稀释液洗涤一次（氧化可能残留的Sn?+），仪器读数恢 复到零，然后进行另一份试料的测定。 GB/T15555.1—1995 6 结果表示 漫出液中(汞)浓度c(μg/L)按下式计算： Va (1) 式中, c—被测试料中汞的浓度,g/L V。--制样时定容体积,mL V试料的体积,mL。 7精密度和准确度 7.1可以参考国家标准GB7468《水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法》。 2室内对乘含量为 0. 081 μg/L的锑渣浸出液和汞含量为 3. 0 μg/L 铋渣浸出液,分别平行测定11 .2 次，其相对标准偏差分别为 3. 9%和 2.4%。对电镀污泥、尾矿渣、梯渣和砷钙渣等 8种不同废渣浸出液 进行加标试验(加标量为样品含量的0.5～0.8倍),其回收率在 95%~103%之间。 4