UDC 628.512 : 543. 062 z 15 中华人民共和国国家标准 GB/T 15502—1995 苯胺类的测定 空气质量 盐酸萘乙二胺分光光度法 Air quality-Determination of aniline N-(1-naphthyl) ethylene diamine dihydrochloride spectrophotometric method 1995-03-15发布 1995-08-01实施 国家环境保护局 发布 国家技术监督局 中华人民共和国国家标准 空气质量 苯胺类的测定 盐酸蔡乙二胺分光光度法 GB/T15502-1995 Air quality-Determination of aniline -N-(1-naphthyl) ethylene diamine dihydrochloride spectrophotometric method 1主题内容及适用范围 1.1主题内容 本标准规定了测定工业废气和环境空气中苯胺（芳香伯胺)类化合物的盐酸萘乙二胺分光光度法。 1.2适用范围 1.2.1本方法适用于制药、染料等行业排放废气中苯胺（芳香伯胺）类化合物的测定。 1.2.2在采样体积为0.5~10.0L时，吸收效率达99%,测定范围为0.5~600mg/m。 1.2.3当苯胺浓度为 10 ug/10 ml 时,共存NH的含量不大于 400mg,NO,含量不大于 3mg时,无 明显干扰。 2原理 苯胺气体经硫酸溶液吸收后，在pH2~3和15~20℃C的条件下,经亚硝酸钠重氮化,过量的亚硝酸 钠用氨基磺酸铵除去，苯胺重氮化后与盐酸萘乙二胺偶合生成紫红色化合物，在波长550nm处反应式 如下： NaNO? N==N]+ OSO,H H2SO. N==N7+ OSOH-+ Ci.H, · NHCH,CH² · NH² * 2HCl N--N ·Ci.H。 NHCH,CH2 · NH2 · 2HCI + H,SO, 3试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和按3.1条制备的水。 3.1不含有机物的蒸馏水：加少量高锰酸钾的碱性溶液于水中，再行蒸馏即得（在整个蒸馏过程中水应 始终保持红色，否则应随时补加高锰酸钾）。 3.2吸收液：c(1/2H,SO,)=0.01mal/L硫酸溶液。 3.3亚硝酸钠（NaNO,)溶液：0.25g/100ml,临用现配。 3.4氮基磺酸铵（NH,SO,NH,）溶液：2.5g/100ml,2～5℃保存，使用一周。 3.5盐酸萘乙二胺（C12HN，·2HCI)溶液：0.75g/100ml,过滤后使用，2～5℃保存一周。 3.6苯胺标准溶液： 3.6.1苯胺提纯：苯胺(C,H,NH2)重蒸馏，取184～186℃馏分。 国家环境保护局.1995-03-15批准 1995-08-01实施 1 GB/T15502--1995 3.6.2苯胺标准储备溶液：于50.0ml棕色容量瓶中加20ml吸收液（3.2)准确称量，加1～2滴苯胺 (3.6.1)再次称重，用差减法计算苯胺量，用吸收液（3.2)稀释定容。计算苯胺标准储备溶液的浓度，单位 为 mg/ml,2～~5℃保存。 3.6.3苯胺标准中间溶液：将储备溶液（3.6.2)用吸收液（3.2)稀释至约为100μg/ml中间溶液。 3.6.4苯胺标准使用溶液：将中间溶液（3.6.3)用吸收液（3.2）稀释至约为5pg/ml使用溶液。 4仪器 4.1采样器：流量范围为0.2～1.0L/min的空气采样器（备有流量测量装置）。 4.2皂膜流量计。 4.3多孔玻板吸收管：50ml或125ml。要求流量0.5L/min时，阻力为6.7士0.7kPa。 4.4具塞比色管：25ml.具10ml、25ml刻度，经校正。 4.5分光光度计：附1cm吸收池。 4.6标准皮托管：具校正系数。 倾斜式微压计。 4.8采样引气管聚四氟乙烯管，内径6～7mm，引气管前端带有玻璃纤维滤料。 4.9空盒气压表。 4.10水银温度计：0~100℃。 5样品 5.1样品的采集 采样系统由采样引气管（4.8）、采样吸收管（4.3）、空气采样器（4.1)串联组成。吸收管体积为50ml 或125ml,吸收液(3.2)装液量分别为20ml或50ml,以 0.5~1.0 L/min的流量，采气 5~20min。 5.2样品的保存 采集好的样品应避光保存，2天内分析完毕，于2～5℃可存放周。 5.3采样体积的校准 5.3.1流量校准 在采样时用皂膜流量计（4.2)对空气采样器（4.1)进行流量校准。 采样体积V.(L)按式(1)计算。 Vm=Q,X n (1) 式中：Q'：一经校准后的流量，L/min； n--一采样时间,min。 5.3.2压力测 废气采样用标准皮托管（4.6)和倾斜式微压计（4.7)进行压力测量，空气采样用空盒气压表（4.9)进 行气压读数。废气或空气压力以P.kPa)表示。 5.3.3温度测量 用水银温度计（4.10），测量管道废气空气温度，以tm（℃）表示。 5.3.4体积校准 采气标准状态体积Va(L)按式(2)计算。 101. 325 + Pm Vna = Vm X 2. 694 × (2) 273+tm 式中：Vm一一废气或空气采样体积，L； P.-废气或空气压力,kPa， tm——废气或空气温度,℃; 2 GB/T 15502--1995 Vmd 废气或空气标准状态采样体积，（0℃，101.325kPa)L。 6 步骤 6.1校准曲线的绘制 取7支具塞比色管（4.4)按下表配制标准色列： 管号 0 1 2 3 4 5 6 苯胺(5 μg/ml),ml 0 0. 2 0. 5 1.0 2. 0 3. 0 4.0 吸收液，ml 10 9. 8 9. 5 9.0 8.0 7. 0 6. 0 苯胺,ug 0 1. 0 2. 5 5. 0 10.0 15.0 20. 0 将以上标准色列置于15～20℃水浴条件下,加入0.25g/100ml亚硝酸钠溶液(3.3)0.5ml摇匀， 静置10min，再加入氨基磺酸铵溶液（3.4)0.5ml摇匀，振荡两次，静置10min，驱尽气泡后，加入盐酸 萘乙二胺溶液（3.5)1.0ml摇匀，静置45min，从水浴中取出与室温平衡，用1cm吸收池，以蒸馏水为 参比，与550nm处，测定吸光度。 将上述系列标准溶液测得的吸光度 A扣除试剂空白(零浓度)的吸光度 Ao,便得到校准吸光度 y， 以校准吸光度为纵坐标以苯胺含量z（ug）为横坐标，绘制校准曲线，或用最小二乘法计算其回归方程 式（3）。注意：“零”浓度不参于计算。 y=br+a (3) 式中：a——校准曲线截距， b校准曲线斜率。 由斜率倒数求得校准因子：B,一 6.2样品测定 将吸收后的样品溶液移入50ml或100ml容量瓶中，用吸收液（3.2稀释定容。摇匀后取2.0~ 10.0ml(吸取量视样品浓度而定）于25ml具塞比色管中（4.4），用吸收液（3.2）调整体积至10.0ml，按 步骤（6.1)进行分光光度测定。 6.3空白试验 用现场未采样空白吸收管的吸收液按（6.1)进行空白测定。 7结果表示 7.1计算公式 试样中苯胺的吸光度y用式（4）计算。 y = A, -- Ab +(4) 式中：A,—样品测定(6.2)吸光度； Ab——空白试验(6. 3)吸光度。 试样中苯胺含量z(μug）用式（5)计算。 V ya 或r= (ya)B, × ( 5 ) b 式中：V——定容体积,ml; 3 GB/T 15502—1995 V测定取样体积,ml。 废气或环境空气中苯胺浓度c（mg/m²）用式（6）计算。 :(6) 式中：Vn——采气标准状态体积，(0℃,101.325kPa)L。 7.2精密度和准确度 经六个实验室分析含苯胺0.19、0.38、0.77mg/1.的三个统一样品，重复性标准偏差分别为 0.0026、0.0035、0.0027mg/L，重复性相对标准偏差分别为1.4%、0.91%、0.35%，再现性标准偏差 分别为0.0075.0.0012、0.0063mg/L，再现性相对标准偏差分别为4.0%、3.3%、0.82%，加标回收率 99.8%±6.2%。在六个实样分析中加标回收率为93.3%~105.8%。 8注意事项 8.1日光照射能使苯胺氧化，因此在采样时，选用棕色吸收管，在样品运输和存放过程中，都应采取避 光措施。 8.2本法为非特征性反应，所测定物质为芳香伯胺类和部分芳香伯胺类化合物，测定结果以苯胺计。 附加说明： 本标准由国家环境保护局规划标准处提出。 本标准由上海市环境监测中心负责起草。 本标准主要起草人汪红军、丁荔。 本标准由中国环境监测总站负责解释。