UDC628.512:543.062 Z15 中华人民共和国国家标准 GB/T15437-—1995 环境空气 臭氧的测定 靛蓝二磺酸钠分光光度法 Ambient air----Determination of ozone --Indigo disulphonate spectrophotometry 1995-03-25发布 1995-08-01实施 国家环境保护局 发布 国家技术蓝督局 中华人民共和国国家标准 环境空气臭氧的测定 靛蓝二磺酸钠分光光度法 GB/T 15437—1995 Ambient air--Determination of ozone --Indigo disulphonate spectrophotometry 1主题内容与适用范围 1.1主题内容 本标准规定了测定环境空气中臭氧的靛蓝二磺酸钠分光光度法。 1.2适用范围5G 1.2.1测定范围 采样体积为5~30L时，本标准适用于测定空气中臭氧的浓度范围为0.030～1.200mg/m。 1.2.2干扰 二氧化氮对臭氧的测定产生正干扰，约为其质量浓度的6%。 空气中二氧化硫、硫化氢、过氧乙酰硝酸酯(PAN)和氟化氢的浓度高于750、110、1800和2.5μg/ m"时，干扰臭氧的测定。 空气中氯气、二氧化氯的存在使臭氧的测定结果偏高。但在一般情况下，这些气体的浓度很低，不会 造成显著误差。 2原理 空气中的臭氧，在磷酸盐缓冲剂存在下,与吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠等摩尔反应，褪色生成靛 红二磺酸钠。在610 nm处测量吸光度。 3试剂 除另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和重蒸馏水或同等纯度的水。 3.1溴酸钾标准储备溶液：c(1/6KBrO)=0.1000mol/L。称取1.3918g溴酸钾（优级纯，180C烘 2h溶于水，移入500mL容量瓶中，用水稀释至标线。 3.2溴酸钾-溴化钾标准溶液：c(1/6KBrO0,)=0.01000mol/L。吸取10.00mL溴酸钾标准储备液 (3.1)于100mL容量瓶中，加入1.0g溴化钾(KBr),用水稀释至标线。 3.3硫代硫酸钠标准储备溶液：c(NazS,0,)=0.100 0 mol/L。 3.4硫代硫酸钠标准工作溶液：c(Na2S,0：)=0.005000mol/L。临用前，用硫代硫酸钠标准储备溶液 (3.3)稀释。 3.5硫酸溶液：1+6(V/V)。 3. 6淀粉指示剂溶液:2.0 g/L。称取 0. 20 g可溶性淀粉,用少量水调成糊状,慢慢倒入 100 mL沸水 中，煮沸至溶液澄清。 国豪环境保护局1995-03-25批准 1995-08-01实施 1 GB/T 15437---1995 3.7磷酸盐缓冲溶液：c（KH,PO,-Naz2HPO,）=0.050 mol/L。称取6.8g磷酸二氢钾(KH,PO,)和 7.1g无水磷酸氢二钠(Na2HPO,),溶于水，稀释至1000 mL。 3.8靛蓝二磺酸钠（C1H1sNa.O.S2),简称IDS,分析纯或化学纯。 3.9IDS标准储备溶液：称取0.25g靛蓝二磺酸钠（IDS）,溶于水，移入500mL棕色容量瓶中，用水稀 释至标线，摇匀，24h后标定。此溶液于20℃以下暗处存放可稳定二周。标定方法：吸取20.00mLIDS 标准储备液（3.9）于250ml碘量瓶中，加入20.00mL漠酸钾-漠化标准溶液（3.2），再加入50mL 水，盖好瓶塞，放入16土1℃水浴或保温瓶中，至溶液温度与水温平衡时，加入5.0mL硫酸溶液（3.5）， 立即盖好瓶塞，混匀并开始计时，在16士1℃水浴中，于暗处放置35土1min。加入1.0g碘化钾（KI)立 即盖好瓶塞摇匀至完全溶解，在暗处放置5min后，用硫代硫酸钠标准工作液（3.4）滴定至红棕色刚好 褪去呈现淡黄色，加5mL淀粉指示剂（3.6），继续滴定至蓝色消褪呈现亮黄色。两次平行滴定所用硫代 计算： (1) 式中：C,—漠酸钾-溴化钾标准溶液（3.2)的浓度，mol/L， V,-溴酸钾-溴化钾标准溶液(3.2)的体积,mL; C2一滴定用硫代硫酸钠标准溶液(3.4)的浓度，mol/L； V2-滴定用硫代硫酸钠标准溶液（3.4)的体积，mL； V——IDS标准储备溶液(3.9)的体积,mL; 12.00-——臭氧的摩尔质量（1/40，），g/mol。 3.10IDS标准工作溶液：将标定后的IDS标准储备溶液(3.9)用磷酸盐缓冲溶液（3.8)稀释成每毫升 相当于1.0g臭氧的IDS标准工作溶液。此溶液于20℃C以下暗处存放可稳定一周。 3.11IDS吸收液：取25mLIDS储备溶液（3.9），用磷酸盐缓冲溶液（3.8)稀释至1L。此溶液于20℃以 下暗处存放，可使用一个月。 4仪器和材料 4.1采样探头：硼硅玻璃管或聚四氟乙烯管，内径约为6mm，尽量短些，最长不超过2m，配有朝下的 空气入口。 4.2多孔玻板吸收管：内装10mL吸收液，以0.5L/min流量采气时，玻板阻力为4～5kPa，气泡分散 均匀。 4.3空气采样器：流量范围，0~1.0L./min。采样前、后用皂膜流量计或湿式流量计校准采样系统的流 量，误差小于士5%。 4.4分光光度计：能在610nm处测定吸光度，带20mm比色器匪。 4.5恒温水浴或保温瓶； 4.6水银温度计：精度为土0.5℃； 4.7臭氧发生器。 4.8紫外吸收式臭氧测定仪。 5样品的采集 用尽量短的一小段硅橡胶管，对接两支内装10.00mLIDS吸收液的多孔玻板吸收管，罩上黑布 套，以0.5L/min流量采气5~30L。 当第一支吸收管中的吸收液褪色约60%时，应立即停止采样。当确信空气中臭氧浓度较低，不会穿 透时，可用棕色吸收管采样。 2 GB/T 15437-1995 在样品的采集，运输及存放过程中应严格避光。样品于室温暗处存放至少可稳定3天。 6分析步骤 6.1校准曲线的绘制 6.1.1用IDS溶液绘制标准曲线 取 6支10mL具塞比色管,按表1制备标准色列。 表 1 臭氧标准色列 管号 0 1 2 3 4 5 IDS 标准工作溶液(3. 10.2),mL 10.0 8. 0 6.0 4. 0 2. 0 0 磷酸盐缓冲溶液(3.6),mL 0 2. 0 4.0 6. 0 8. 0 10.0 臭氧含量，μg/ml. 0 0. 2 0. 4 0. 6 0.8 1. 0 各管摇匀，用20mm比色血，在波长610nm处，以水为参比测量吸光度。以臭氟含量为横坐标，以 零管样品的吸光度(A。)与各标准样品管的吸光度(A)之差(A。一A)为纵坐标,用最小二乘法计算标准 曲线的回归方程： y=br + a "(2) 式中：y- A-A; r-臭氧含量,μg /mL; b——回归方程的斜率,吸光度，mL/μg/2.0 cm; 一回归方程的截距。 a- 6.1.2用已知浓度的臭氧标准气体绘制工作曲线 借助于臭氧发生器和配气装置，制备浓度范围在50～1000μg/m的至少四种浓度的臭氧标准气 体。标准气体的浓度用紫外吸收法或气相滴定法测定。同时用IDS吸收液按本标准第5章采集不同浓 度的臭氧标准气体，按6.2条测量样品的吸光度。根据采样体积，臭氧标准气体的浓度和分析时吸收液 的总体积计算采集到样品溶液中的臭氧浓度，ug/mL。以样品溶液的浓度为横坐标，以空白试验样品的 吸光度(A,)与样品的吸光度（A)之差(A。一A)为纵坐标，用最小二乘法计算工作曲线的回归方程。 6.2样品测定 在吸收管的入口端串接一个玻璃尖咀，用吸耳球将前、后两支吸收管中的样品溶液挤入一个25mL (或50 mL)容量瓶中，第一次尽量挤净，然后每次用少量水，反复多次洗涤吸收管，洗涤液一并挤入容量 瓶中，再滴加少量水至标线。按6.1.1条测量样品的吸光度。 6.3空白试验 用与样品溶液同一批配制的IDS吸收液，按6.2条测量吸光度。 7结果表示 用IDS标准溶液制备标准曲线时，按式（3)计算空气中臭氧的浓度： (3) bi X Vo 用已知浓度的臭氧标准气体制备工作曲线时，按式（4）计算空气中臭氧的浓度： (4) bz X V. 式中：C--空气中臭氧的浓度,mg/m, 3 GB/T 15437-1995 A 空白试验样品的吸光度， A——样品溶液的吸光度; b1、b2分别由6.1.1条和6.1.2条测得的校准曲线的斜率，吸光度，mL/μg/2.0cmz a1va2—分别由 6.1.1条和6.1.2条测得的校准曲线的截距； V——样品的总体积,mL; V。一一换算为标准状态的采样体积,L。 所得结果表示至整数位。 8灵敏度 6个实验室IDS标准曲线的斜率在0.863~0.935吸光度·mL/μg/2.0cm之间,平均值为0.899 吸光度·mL/μg/2.0 cm。 9 精密度和准确度 10%，相对误差小于士5%。 9.26个实验室测定三个浓度水平的IDS标准溶液（平行测定次数为 6),精密度见表2。 表 2测定IDS溶液的精密度 重复性 再现性 浓度 mg/L "'S r SR 0. 085 0. 001 1 00'0 0. 003 8 0. 011 0.537 0. 001 6 #00 :0 0. 006 4 0.018 0. 918 0. 001 4 0. 004 0. 010 7 0. 030 附加说明： 本标准由国家环境保护局科技标准司提出。 本标准由沈阳市环境监测中心站负责起草。 本标准主要起草人王玉平、王娟、陈涛、艾有平、杜萍萍。 4