UDC628.4.04:543.062 GB Z 27 中华人民共和国国家标准 GB/T15555.4—1995 固体废物 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法 Solid wasteDetermination of chromium （VI)- 1,5-Diphenylcarbohydrazide spectrophotometric method 1995-03-28发布 1996-01-01实施 国家环境保护局 发布 国家技术监督局 中华人民共和国国家标准 固体废物六价铬的测定 GB/T 15555.4-1995 二苯碳酰二分光光度法 Solid waste--Determination of chromium( V )- 1, 5-Diphenylcarbohydrazide spectrophotometric method 1主题内容与适用范围 1.1本标准规定了固体废物浸出液中六价铬的测定,用二苯碳酰二肼分光光度法。 1.2本标准适用于固体废物浸出液中六价铬的测定。 1.2.1测定范围 试料为 50 ml,使用 30 mm光程比色血,方法的检出限为 0.004 mg/L。使用10 mm 光程比色血,测 上限为 1. 0 mg/L。 1.2.2干扰 试液有颜色、混独，或者有氧化性、还原性物质及有机物等均干扰测定。铁含量大于1.0mg/L也干 扰测定。钼、汞与显色剂生成络合物有干扰，但是在方法的显色酸度下，反应不灵敏。钒浓度大于 4. 0 mg/L干扰测定,但在显色 10 min 后,可自行退色。 2原理 在酸性溶液中,六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物。于最大吸收波长 540 nm进行分光 光度法测定。 3试剂 本标准所用试剂除另有说明外，均用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度 的水; 3. 1 丙酮(C,H,0)。 3. 2 硫酸(HzSO,),0=1. 84 g/mL 3. 3 磷酸(H,PO,),p=1. 69 g/mL。 3. 4重铬酸钾(K,Ct2O,,优级纯)。 3. 5 二苯碳酰二耕(Ci3H,N,0)。 3.6硫酸溶液,1+1; 将硫酸(3.2)缓慢加到同体积的水中，边加边搅，待冷却后使用。 3.7磷酸溶液，1+1: 将磷酸(3.3)与等体积水混匀。 3. 8 高锰酸钾(KMnO,),4% 。 3.9脉素溶液,20%： 国家环境保护局1 1995-03-28批准 1996-01-01实施 国技术监督局 1 GB/T15555.4—1995 将脲素[(NH,),CO)20 g,溶于水中,并稀释至 100 mL。 3.10亚硝酸钠,2%; 将亚硝酸钠(NaNO,)2 g·溶于水中,并稀释至 100 mL。 3.11铬标准贮备液,0.100 0 mg Cr5+/mL： 称取于120℃下烘2h的重铬酸钾(3.4)0.282 9g,用少量水溶解后,移人1000 mL容量瓶中,用水 稀释至标线，摇匀。 3.12铬标准溶液,1.00 μg/mL。 吸取5.0ml铬标准贮备溶液(3.11)于500mI.容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。用时现配。 3.13铬标准溶液，5.00μg/mL： 吸取25.00mL铬标准贮备溶液(3.11)于500mL容量瓶中,用水稀释至标线，摇匀。 3.14显色剂1: 称取二苯碳酰二耕(3.5)0.2g,溶于50mL丙酮(3.1)中,加水稀释至100mL,摇匀,于棕色瓶中， 在低温下保存。 3.15显色剂2： 称取二苯碳酰二肼(3.5)2.0 多，溶于50 mL 丙酮(3:1)中,加水稀释至100 mL，摇,于棕色瓶中， 在低温下保荐。 注：显色剂顏色变深,则不能使用。 4仪器 一般实验用仪器及 4.1分光光度计。 5 步骤 5.1样品的保存 将浸出液用氢氧化钠调pH 值为 8。在 24 h 内测定。 5.2样品的预处理 5.2.1无还原性物质及有机物、色度等干扰时，可直接取试料测定。 5.2.2有干扰物质存在时，可按下列步骤处理后再测定。 5.2.2.1如试样色度影响测定时，可按下述方法校正： 另取一份试料，按(5.3)步骤(只是取2.0 mL丙酮代替显色剂）,以水作参比测定试料的吸光度。扣 除此色度，校正吸光度值。 5.2.2.2还原性物质的消除 取适量试样于50mL的比色管中作为试料，中和后用水稀释至标线，加显色剂（3.15)4.0mL，摇 均，放 5 min 后，加硫酸(3. 6)1. 0 mL，摇均，放 10 min后，按(5. 3.3)步骤测定，可消除 Fe²-,SO,~2, S,O3-2等还原性物质的干扰。也可分离三价铬后，用过硫酸铵将还原性物质氧化后再测定。 5.2.2.3有机物的消除 先用氢氧化锌沉淀分离掉三价铬，再用酸性高锰酸钾氧化分解有机物。取50.0mL试样（六价铬不 超过10μg）于150mL锥形瓶中，中和后，放几粒玻璃珠，加入硫酸（3.6)0.5mL，磷酸（3.7)0.5mL,摇 匀，加高锰酸钾溶液（3.8)2滴，如紫红色消退，再加高锰酸钾溶液保持红色不退，加热煮沸至溶液剩 20 mL左右,冷却后用中速定量滤纸过滤，于 50 mL比色管中,用水洗数次,洗液与滤液合并,向比色管 中加脉素溶液(3.9)1.0 mL,摇匀,滴加亚硝酸钠溶波(3.10)一滴,摇匀,至溶液红色刚退,稍停片刻,待 溶液中气泡全排后，移至50mL的比色管中，用水稀释至标线，加显色剂(3.14)2.0mL,摇勾，放10min 后按(5.3.3)步骤测定。 2 GB/T15555.4—1995 5.2.2.4次氯酸盐氧化性物质的消除 取适量试样于50 mL的比色管中作为试料，中合后用水稀释至标线，加硫酸(3.6)0.5 mL、磷酸 (3.7)0.5mL,腺素（3.9)1.0mL摇匀，逐滴加人亚硝酸钠溶液（3.10),边加边摇，使溶液中气体完全排 除后加显色剂(3.14)2.0 mL，以后按(5.3.3)步骤测定。 5.3测定 5.3.1吸取（5.2.1)或（5.2.2)的试样于50mL比色管中（6价铬不超过10ug），中和后用水稀释至标 线。 5.3.2加入硫酸(3.6)0.5mL、磷酸(3.7)0.5mL、摇匀,加显色剂(3.14)2.0 ml,摇匀,放置10 min。 5.3.3用10或30mm光程比色Ⅲ，于540nm处，以水作参比，测定吸光度，减去空白试验（5.4）的吸 光度，从校准曲线（5.5）上查得6价铬的量。 5.4空白试验 以50 mL水代替试料,按照测定步骤(5.3)作空白试验。 5.5校准曲线的绘制 向9支50 mL具塞比色管中,分别加入铬标准溶液(3.12)0.00、0.20.0.50.1.00、2.00.4.00、 6.00、8.00,10.00mL，加水至标线，按（5.3.2)和（5.3.3)步骤显色和吸光度测定，以减去空白的吸光度 为纵坐标，6价铬的量（g)为横坐标，绘制校准曲线。 6结果的表示 浸出液中六价铬的浓度c（mg/L)按下式计算： C=V .(1) 式中：m一-从校准曲线上查得试料中六价铬的量，ng; V一-试料的体积,ml。 7精密度和准确度 7.1可参考GB7467—87《水质六价铬的测定二苯碳酰肼分光光度法》。 7.2室内对六价铬浓度为185.8 mg/L的铬渣浸出液,6次平均测定的相对标准偏差为 0. 14%。对六 价铬的含量为3.176照的浸出液双样，各加入4.00μg的标样，其加标回收率为99.4%和103.7%。 GB/T15555.4—1995 附录A 注意事项 (参考件) 试样中六价铬的浓度高时，可用铬标准溶液（3.15),并用10mm的光程比色殖测定。 A1 A2 显色酸度在 0. 05~~0. 3 mol/L(1 /2H,SO,)为宜,以 0. 2 mol/L 最好。 A3 试料须中和后测定。 A4 所用玻璃仪器均不可用重铬酸钾洗液洗涤。 A5 显色剂的用量一般控制为 1 mol 的 6 价铬,加人 1. 5~2. 0 mol 的显色剂。 A6 配制显色剂时若加苯二甲酸酐,在暗处可保存30～40d。 A7 显色剂变为橙色，不可使用 注：浸出液的制备方法,参见GB/T15555.1一1995固体度物 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法》中的附录B。 附加说明： 本标推由国家环保局科技标准司提出。 本标准由中国环境监测总站负责起草。 本标准主要起草人芮葵生、刑书才。 本标准委托中国环境监测总站负责解释。 4