ICS 77.120.99 CCS H 14 中华人民共和国国家标准 GB/T 26416.4—2022 代替GB/T26416.4—2010 稀土铁合金化学分析方法 第4部分：铁量的测定 重铬酸钾滴定法 Chemical analysis method for rare earth ferroalloy- Part 4 :Determination of iron content- Potassium dichromate titration 2023-07-01实施 2022-12-30发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T26416.4—2022 前言 本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件是GB/T26416《稀土铁合金化学分析方法》的第4部分。GB/T26416已经发布了以下 部分： 一第1部分：稀土总量的测定； 一第2部分：稀土杂质含量的测定电感耦合等离子体发射光谱法； 一第3部分：钙、镁、铝、镍、锰量的测定电感耦合等离子体发射光谱法； 一第4部分：铁量的测定重铬酸钾滴定法； 一第5部分：氧含量的测定脉冲-红外吸收法 本文件代替GB/T26416.4一2010《镐铁合金化学分析方法第4部分：铁量的测定重铬酸钾容 量法》，与GB/T26416.4一2010相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下： a) 更改了测定范围（质量分数），由“10.00%～30.00%”更改为“10.00%～90.00%”（见第1章， 2010年版的第1章）； 更改了方法提要中的部分试剂和材料（见第4章，2010年版的第2章）； 更改了样品制备方法，增加了样品的破碎过程（见第7章，2010年版的第5章）； c) (P 更改了试料的称取量，由5g更改为1.0g（见8.1，2010年版的6.1)； e) 更改了试料的溶解方法，增加了难溶试料的处理步骤（见8.4.1，2010年版的6.4.1）； 增加了不同铁含量的样品的分取体积（见表1）； g) 更改了试剂的加人顺序（见8.4.2，2010年版的6.4.2、6.4.3）； h) 更改了“精密度”，并将“允许差”更改为“再现性”（见第10章，2010年版的第8章）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国稀土标准化技术委员会（SAC/TC229）提出并归口。 本文件起草单位：包头稀土研究院、国合通用测试评价认证股份有限公司、虔东稀土集团股份有限 公司、湖南稀土金属材料研究院有限责任公司、江西南方稀土高技术股份有限公司、淄博加华新材料资 源有限公司、天津包钢稀土研究院有限责任公司。 本文件主要起草人：常诚、张翼明、龙旭东、修迎、温斌、龚雪颖、田佳、朱霓、刘荣丽、陈宇、刘延谟、 荣文娜。 本文件于2010年首次发布，本次为第一一次修订。 GB/T26416.4—2022 引言 本文件所指稀王铁合金为铁与一种或多种稀土元素组成的中间合金，一般采用熔盐电解法或熔配 法制得，主要作为添加剂用于钕铁硼永磁材料、磁致伸缩材料、光磁记录材料等磁性材料或作为脱氧剂、 添加剂等用于钢铁冶炼。化学成分是稀土铁合金的重要考核指标。GB/T26416整合了行业标准 XB/T616—2012《铁合金化学分析方法》、XB/T621—2016《铁铁合金化学分析方法》、XB/T623 2018《铈铁合金化学分析方法》、XB/T624一2018《亿铁合金化学分析方法》等，建立针对目前所有实现 规模化生产的稀土铁合金（包括镧铁、铁、镧铁、钕铁、镐铁、钇铁、钦铁和亿铁等）生产、应用中需要 考核的指标的化学分析方法标准，包括稀土总量、稀土杂质含量，非稀土杂质含量的检测等。根据检测 第1部分：稀土总量的测定； 第2部分：稀土杂质含量的测定电感耦合等离子体发射光谱法； 第3部分：钙、镁、铝、镍、锰量的测定电感耦合等离子体发射光谱法； 第4部分：铁量的测定重铬酸钾滴定法； 第5部分：氧含量的测定脉冲-红外吸收法； 第6部分：钼、钨、钛量的测定电感耦合等离子体发射光谱法； 第7部分：碳、硫量的测定高频-红外吸收法； 第8部分：硅量的测定光度法； 第9部分：磷量的测定铋磷钼蓝分光光度法。 一 上述各个部分标准通过明确适用范围、规范试剂、材料、试验设备和步骤，并经过多家实验室反复试 验和验证给出精密度数据，增强了不同试验室间数据的一致性和可比性，为稀土铁合金的品质核查建立 严谨、规范的标准化工作基础。 本次对GB/T26416.4的修订采用重铬酸钟滴定法测定稀土铁合金中铁含量，适用于所有稀土铁 合金中铁的含量的测定，铁（Fe)回收率（质量分数）为98.8%101.3%，相对标准偏差（RSD）为0.13%~ 0.55%，具有方法简便、易操作、测定结果的重复性及再现性好等特点。本文件的精密度数据是在 2020年由7家试验室对5个不同铁含量的水平样品进行共同试验确定的，每个实验室对每个水平的铁 含量在重复性条件下独立测定11次，共同试验数据按GB/T6379.2进行统计分析。 GB/T26416.4—2022 稀土铁合金化学分析方法 第4部分：铁量的测定 重铬酸钾滴定法 1范围 本文件描述了稀土铁合金（铁合金、铈铁合金、钕铁合金、镐铁合金、钦铁合金、铁合金、亿铁合 金、镧铺铁合金）中铁含量的测定方法。 本文件适用于稀土铁合金（铁合金、铺铁合金、钕铁合金、镐铁合金、钦铁合金、铁合金、亿铁合 金、镧铺铁合金）中铁含量的测定，测定范围（质量分数）：10.00%~90.00%。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于 本文件。 GB/T 6682 2分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4方法提要 试料用盐酸加过氧化氢溶解，用氯化亚锡将大部分三价铁还原成二价铁，加入硫磷混酸，以钨酸钠 为指示剂，用三氯化钛将剩余三价铁还原成二价至生成“钨蓝”，再滴加重铬酸钾溶液氧化过量的三价 钛，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至紫色为终点，计算得出试料中的铁含量。 5试剂或材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯及以上试剂和符合GB/T6682规定的二级及以上蒸 馏水或去离子水或纯度相当的水，液体试剂均保存于塑料瓶中。优先使用有证标准溶液， 5.1 盐酸(p=1.19g/mL)。 5.2过氧化氢溶液[w（H,O2）≥30%]。 5.3盐酸（1+9）。 5.4硫酸（5+95）。 5.5硫磷混酸（3+3+5）：将300mL浓硫酸（p=1.84g/mL）在不断搅拌下缓慢注人500mL水中，再 加人300mL磷酸（p=1.70g/mL），混匀。 1 GB/T26416.4—2022 5.6 5三氯化钛溶液（1+19）：将三氯化钛溶液（150g/L～200g/L)用盐酸（5.3）稀释20倍，用时现配 5.7氯化亚锡溶液（100g/L）：将100g氯化亚锡结晶体（SnClz·2H,O）溶于200mL的盐酸（5.1)中， 低温加热溶解，冷却后用水稀释定容至1L。该溶液应贮存在装有少量锡粒的棕色瓶中。 1.70g/mL），用水稀释至100ml，混匀。 5.9硫酸亚铁铵溶液［（NH,),Fe(SO4）26H,O]（约0.06mol/L)：称取25g硫酸亚铁铵[（NH,）2Fe （SO）2·6H2O/溶解于硫酸（5.4）中，用硫酸（5.4）稀释至1000mL，混匀。 5.10重铬酸钾溶液[c（K，CrzO,）~0.0030mol/L]：称取1.7651g重铬酸钾溶于水后，移人2000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 5.11重铬酸钾标准滴定溶液[c（K,CrzO,）=0.01000mol/L]：称取5.8837g基准重铬酸钾（预先经 150℃烘干1h后，置于干燥器中，冷却至室温）溶于水后，移人2000mL容量瓶中，用水稀释至刻度， 混匀。 5.12二苯胺磺酸钠指示剂（5g/L）。 6仪器设备 电子天平：分度值0.1mg。 7样品 块状样品去掉表面氧化层，制成2mm～4mm屑状或粒状；屑状或粒状样品应密封保存。每种样 品取样量应不少于10g。制备好的样品应及时检测，避免氧化 8试验步骤 8.1试料 称取1.0g样品，精确至0.0001g。 8.2 平行试验 平行做2份试验。 8.3空白试验 随同试料（8.1）做空白试验。准确加入6.00mL硫酸亚铁铵溶液（5.9）于300mL三角瓶中，用水吹 洗内壁至体积约90mL，加入10mL硫磷混酸（5.5），滴加2滴二苯胺磺酸钠指示剂（5.12），立即用重铬 酸钾标准滴定溶液（5.11）滴定至终点，记录消耗的重铬酸钾标准滴定溶液（5.11）的体积。再向溶液中 加入6.00mL硫酸亚铁铵溶液（5.9），用重铬酸钾标准滴定溶液（5.11）滴定至终点，记录消耗的重铬酸 钾标准滴定溶液的体积，两者之间的差值即为空白试验消耗的重铬酸钾标准溶液（5.11）体积。 8.4测定 8.4.1分析试液的制备 将试料（8.1）置于300mL烧杯中，用水润湿，加入10mL盐酸（5.1），盖上表面皿，低温加热至试料 完全溶解，冷却至室温，移人100mL容量瓶中稀释至刻度，混匀；如试料较难溶解，则加人0.5mL过氧 2