ICS 71. 080.15 G 17 GR 中华人民共和国国家标准 GB/T 4117—2008 代替GB/T4117—1992,GB/T4120.3—1992,GB/T4120.5~4120.6—1992 工业用二氯甲烷 Methylene chloride for industrial use 2008-04-01发布 2008-09-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 4117—2008 前言 本标准代替GB/T4117—199Z《工业二氯甲烷》、GB/T4120.3—199Z《工业液体氯代甲烷类产品中 酸度的测定滴定法》、GB/T4120.5一1992《工业液体氯代甲烷类产品中微量水分的测定浊点法》和 GB/T4120.6一1992《工业液体氯代甲烷类产品的包装、标志、贮存、运输和检验规则》 本标准与GB/T4117—1992相比主要变化如下： 范围由“本标准适用于天然气热氯化法和光氯化法生产的二氯甲烷”改为“本标准适用于甲醇 氢氯化法工艺生产的二氯甲烷”（GB/T4117一1992的第1章，本版的第1章）； 技术要求中二氯甲烷质量分数优等品指标由≥99.5%修改为≥99.90%，一等品指标由 ≥99.0%修改为≥99.50%，合格品指标由≥98.0%修改为≥99.20%；水分优等品指标由 ≤0.060%修改为≤0.030%；酸度一等品指标由≤0.0008%修改为≤0.0004%，合格品指标 合格品指标由≤0.0030%修改为≤0.0010%（GB/T4117—1992的3.2，本版的3.2）； 试验方法中，纯度的测定引用GB/T21541一2008《工业用氯代甲烷类产品纯度的测定 汽气相 色谱法》。水分的测定取消浊点法，增加卡尔·费休库仑电量法，并规定卡尔·费休库仑电量 法为仲裁法；增加了外观的试验方法（GB/T4117一1992的第4章，本版的第4章）； 一 检验规则与标志、包装、贮存和运输分为两章编写（GB/T4117一1992的第5章，本版的第5 章、第6章）； 一增加了“有毒品”标志（见6.1）； 增加了“安全”一章（见第7章）。 一 请注意本标准的某些内容有可能涉及专利。本标准的发布机构不应承担识别这些专利的责任。 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会（SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位：浙江衢化氟化学有限公司、昊华西南化工有限责任公司。 本标准主要起草人：刘红秀、陈科峰、汤月明、张学良、宏、陈彩琴、谭显文。 GB/T4117、GB/T4120.3、GB/T4120.5、GB/T4120.6于1983年首次发布，1992年第一次 修订。 1 GB/T 4117—2008 工业用二氯甲烷 1范围 本标准规定了工业用二氯甲烷的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存、安全。 本标准适用于甲醇氢氯化法工艺生产的二氯甲烷的生产、检验和销售。该产品主要用于溶剂、提取 剂、清洗剂、发泡剂、脱膜剂等，并用作生产二氟甲烷（HFC-32）及制药行业的原料。 分子式：CH,Cl2。 相对分子质量：84.932（按2005年国际相对原子质量）。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准， GB190-1990危险货物包装标志 GB/T191—2000 包装储运图示标志 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备（ISO6353-11982，NEQ） GB/T 1250 极限数值的表示和判定方法 GB/T 3143—1982 液体化学产品颜色测定法（Hazen单位一一铂-钻色号） GB/T 6283—1986 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法） GB/T 6324.2—2004 有机化工产品试验方法第2部分：挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣 测定(ISO759:1981,MOD) GB/T 6678—2003 化工产品采样总则 GB/T6680—2003 液体化工产品采样通则 GB/T 6682—1992 分析实验室用水规格和试验方法（eqvISO3696：1987） GB/T21541—2008 工业用氯代甲烧类产品纯度的测定 气相色谱法 3要求 3.1 外观：无色澄清、无悬浮物、无机械杂质的液体。 3.2工业用二氯甲烷的质量应符合表1所示的技术要求。 表1技术要求 指标 项 目 优等品 一等品 合格品 二氯甲烷的质量分数/% 06°66 99.50 99.20 水的质量分数/% 0.010 0.020 0.030 0.000 4 酸（以HCI计）的质量分数/% 0.000 8 色度/Hazen单位（Pt-Co色号） 10 0.000 5 蒸发残渣的质量分数/% 0.0010 “添加的稳定剂的量不计入二氯甲烷的质量分数 GB/T4117—2008 4试验方法 4.1警示 试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况。操作者应采取适当的安全和健康措施。 4.2一般规定 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682一1992中规定的三级水。分析 中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601,GB/T603的规定制备。 4.3外观 取适量实验室样品于比色管内，目测观察样品有无悬浮物和机械杂质 4.4二氯甲烷含量的测定 按GB/T21541—2008规定的方法进行。 4.5水分的测定 4.5.1卡尔·费休容量法 按GB/T6283一1986规定的方法进行。 定结果的平均值的10%。 4.5.2卡尔·费休库仑电量法（仲裁法） 4.5.2.1方法提要 实验室样品中的水在有机碱和甲醇的存在下与电解液中的碘进行定量反应，反应为： I2+ SO2+ H,O→2HI + SO 21- 2e→12 参加反应的碘分子数等于水的分子数，而电解生成的碘与所消耗的电量成正比。依据法拉第定律， 在仪器上直接读出被测试样的水含量 4.5.2.2仪器 4.5.2.2.1库仑电量水分测定仪：检测灵敏度0.1μgH20。或其他能满足分析要求的微量水分测定 仪也可使用： 4.5.2.2.2天平：分度值为0.01g； 4.5.2.2.3注射器：5mL。 4.5.2.3试剂 与库仑电量水分测定仪配套使用的电解液（市售试剂）。 4.5.2.4分析步骤 向库仑电量水分测定仪电解池加人电解液，调节库仑电量水分测定仪，使滴定池内达到平衡状态， 用注射器吸取约2mL实验室样品（或根据实验室样品中的水含量调整），称量，精确至0.01g，加入到 库仑电量水分测定仪中，立即进行电量滴定，滴定结束后，根据试料的质量，计算水含量或在库仑电量水 分测定仪上直接读取水的质量分数。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于两次平行测 定结果的平均值的0.0008%。 4.6酸度的测定 4.6.1方法提要 用水萃取试料中所含的酸，以溴甲酚绿乙醇溶液为指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。 4.6.2仪器 4.6.2.1微量滴定管：分刻度0.02mL； 4.6.2.2天平：最大称量不小于2000g，分度值0.1g。 2 GB/T 4117—2008 4.6.3试剂 4.6.3.1氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.01mol/L； 4.6.3.2溴甲酚绿乙醇溶液：1g/L； 4.6.3.3水：对溴甲酚绿乙醇溶液呈中性 4.6.4分析步骤 取100mL实验室样品，称量，精确至0.1g，将试料转移至分液漏斗中，并加人100mL水 （4.6.3.3），振荡5min，静置分层。从分液漏斗中分离出有机相，将水相转移至锥形瓶中，加1～2滴溴 甲酚绿指示液，以氢氧化钠标准滴定溶液滴定至蓝色为终点。 4.6.5结果计算 酸的质量分数,（以HCI计）,数值以%表示，按式（1)计算： Im I )... m 式中： V——试料消耗氢氧化钠标准滴定溶液（4.6.3.1)体积的数值，单位为毫升（mL）； 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； m 试料的质量的数值，单位为克（g）； M一氯化氢的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=36.46）。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0002%。 4.7色度的测定 按GB/T3143—1982规定的方法进行。 4.8蒸发残渣的测定 按GB/T6324.2一2004规定的方法进行，取样量根据蒸发残渣的量确定。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0001%。 5检验规则 5.1检验分出厂检验和型式检验。 5.1.1本标准第3章要求中的外观、二氯甲烷含量、水分、酸度、色度为出厂检验项目，出厂检验应逐批 进行。 5.1.2型式检验项目为第3章要求中规定的全部项目。在正常生产情况下，每6个月至少进行一次型 式检验。有下列情况之一时，也应进行型式检验。 更新关键生产工艺； b) 主要原料有变化； c） 停产又恢复生产； d) 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异： e） 合同规定 5.2工业用二氯甲烷以同等质量的均匀产品为一批。桶装产品以不大于100t为一批，或以一贮槽、 一槽罐