ICS 77. 120. 99 G 13 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 3253.10—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 汞量的测定 原子荧光光谱法 Methods for chemical analysis of antimony and antimony trioxide- Determination of mercury content- Atomic fluorescence spectrometric method 2009-04-08发布 2010-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 3253.10—2009 前言 GB/T3253《及三氧化二锑化学分析方法》共有11个部分： GB/T3253.1—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法砷量的测定砷钼蓝分光光度法； GB/T 3253.2—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法铁量的测定邻二氮杂菲分光光度法； GB/T3253.3—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法 铅量的测定 火焰原子吸收光谱法； GB/T3253.4—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 锑中硫量的测定燃烧中和法； GB/T3253.5—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法 铜量的测定火焰原子吸收光谱法； GB/T3253.6—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法 硒量的测定原子荧光光谱法； -GB/T3253.7—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 铋量的测定原子荧光光谱法； GB/T3253.8—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 三氧化二锑量的测定碘量法； GB/T3253.9—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 镉量的测定火焰原子吸收光谱法； GB/T3253.10—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 汞量的测定 原子荧光光谱法； GB/T3253.11—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 铋量的测定 原子吸收光谱法。 5ZC本部分为第10部分。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。 本部分参加起草单位：湖南出入境检验检疫局、北京矿冶研究总院。 本部分主要起草人：吴东华、宋应球、毛晓红、陈新焕、袁玉霞、杨万彪 GB/T3253.10—2009 锑及三氧化二锑化学分析方法 汞量的测定 原子荧光光谱法 1范围 本部分规定了锑及三氧化二锑中汞量的测定方法。 本部分适应于及三氧化二锑中汞量的测定。测定范围：0.000020%～0.0003%。 2方法提要 试料用王水溶解，在盐酸介质中，以硼氢化钾作还原剂，用氩气作载气，将生成的汞原子蒸气导人石 英炉原子化器中，在原子荧光光谱仪上测量汞的荧光强度。 3试剂及材料 本试验所用水为高纯水（电阻率大于18Mα）。 3.1硼氢化钾。 3.2盐酸（pl.19g/mL优级纯）。 3.3硝酸（pl.42g/ml优级纯）。 3.4王水（1十1）：三体积盐酸（3.2）、一体积硝酸（3.3）和四体积水混合配制 3.5盐酸溶液（1+十95）。 3.6氢氧化钾溶液（100g/L用优级纯氢氧化钾配制）。 3.7硼氢化钾溶液（0.5g/I)：称取0.25g硼氢化钾（3.1），加25mL氢氧化钾溶液（3.6），加475mL 水，溶解完全，用时现配。 3.8重铬酸钾溶液（50g/L)。 3.9标准溶液 3.9.1汞标准贮存溶液：准确称取0.1354g预先用硫酸干燥24h的氯化汞于100mL烧杯中，加少量 水溶解，加人50mL硝酸（3.3），10mL重铬酸钾溶液（3.8）。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻 度，混匀。此溶液每毫升含0.1mg汞， 3.9.2汞标准溶液A：移取10mL汞标准贮存溶液（3.9.1）于100mL容量瓶中，加人5mL硝酸 （3.3）,1mL重铬酸钾溶液（3.8)用水稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升含10μg汞。 3.9.3汞标准溶液B：移取1.00mL汞标准溶液（3.9.2)于100mL容量瓶中，加人5mL硝酸（3.3）， 1mL重铬酸钾溶液（3.8)用水稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升含0.1μg汞。 3.10材料 氩气（质量分数≥99.99%）：屏蔽气和载气。 4仪器 原子荧光光谱仪，附汞特种空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用： 检出限：不大于1×10-10g/mL； 一精密度：用2ng/mL的汞标准溶液测量荧光强度10次，其标准偏差应不超过平均荧光强度的 5.0%; 1 GB/T3253.10—2009 工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的荧光强度差值与最低段的荧光强度差 值之比，应不小于0.8。 仪器参考工作条件： 灯电流：20mA； 负高压：260V； 载气流量：400L/min； 屏蔽气流量：900L/min。 5分析步骤 5.1试料 按表1称取试样，精确至0.0001g。 表 1 试料量 试料量/g 汞的质量分数/% 0.000 020~0.000060 0.50 >0.000060~0.00015 0.20 >0. 000 15~0. 000 3 0. 10 5.2测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 5.3空白试验 52 随同试料做空白试验。 5.4测定 5.4.1将试料（5.1)置于100mL烧杯中，加入10mL王水（3.4)，盖上表面皿，于电炉上低温溶解清 亮，并加热煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却，加1mL重铬酸钾溶液（3.8），并补加10mL盐酸（3.2），移 人50mL容量瓶中用水稀释至刻度，摇匀。 5.4.2移取试液5mL于25mL容量瓶中，加人5.0mL盐酸（3.2)以水定容，混匀。 5.4.3在原子荧光光谱仪上，用盐酸（3.5)作载流，用硼氢化钾溶液（3.7)作还原剂，以汞特种空心阴极 灯为激发光源，测量试料溶液的荧光强度，减去随同试料空白溶液的荧光强度，从工作曲线上查得相应 汞的浓度。 5.5工作曲线的绘制 5.5.1移取0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL汞标准溶液B(3.9.3）于一组100mL容量 瓶中，分别加人盐酸（3.2)5mL，1mL重铬酸钾溶液（3.8），用水稀释至刻度，混匀。 5.5.2在与试料测定相同条件下测量标准溶液的荧光强度，减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的荧光 强度。以汞浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线。 6分析结果的计算 汞含量以汞的质量分数(Hg）计，数值以%表示，按公式（1)计算： C. V.. V, X10-9 w(Hg) = X100 ..(1) mo V. 式中： 自工作曲线上查得汞的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； C V。一一试液定容体积，单位为毫升（mL）； Vz一待测试液定容体积，单位为毫升（mL)； 2 GB/T3253.10—2009 试料的质量，单位为克（g）。 所得结果表示至两位有效数字。 7 精密度 7. 1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性 内插法求得： 表2重复性限 w(Hg) /% 0.000024 0.000099 0.00016 0.000 28 r/% 0.000007 0.000 03 0.000 04 0.000 05 重复性（r)为2.83S,，S，为重复性标准差。 7.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线 性内插法求得： 表3再现性限 w(Hg) /% 0.000 024 0.000 099 0.00016 0.00028 R/% 0.000 008 70.00004 0.00005 0.00006 再现性（R）为2.83SRSR为再现性标准差 质量保证和控制 8 应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校 核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核