UDC 628.19 : 543.06 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 11900—89 水质 痕量砷的测定 硼氢化钾-硝酸银分光光度法 Water qualityDetermination of trace amounts of arsenic-Spectrophotometric method with silver salt 1989-12-25发布 1990-07-01实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国国家标准 水质痕量砷的测定 GB 11900---89 硼氧化钾-硝酸银分光光度法 Water quality---Determination of trace amounts of arsenic---Spectrophotometric method with silver salt 1 主题内容与适用范围 本标准规定了用新银盐分光光度法测定地面水,地下水和饮用水中痕量砷,取250 mL试料 3.00 mL吸收液，用 10mm比色耻，本方法最低检出浓度为0.4ug/L,测定上限为12ug/L。 2原理 硼氢化钾(或硼氢化钠)在酸性溶液中产生新生态的氢，将试料中砷转变为砷代氢、用硝酸-硝酸银 聚乙烯醇-乙醇溶液为吸收液，将其中银离子还原成单质银，使溶液呈黄色，在400nm处测量吸光度。 化学反应式如下； BHi +H +3H.O - +8[H+H:BO3 2As3++6[H]+2AsH: + 6Ag+AsHa+ 3H,0 - +6Ag-+H,AsO: + 6H+ 3试剂 本标准所用试剂，除特殊规定外，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯 度的。 3. 1 二甲基甲酰胺(HCON(CH:),)。 3. 2 乙醇胺(C,HNO)。 3.3硫酸钠(Na2SO4),无水。 3. 4硫酸氢钾(KHSO.),固体。 3. 5 抗坏血酸(C,HgOs),固体。 3. 6 硫豚((NH²),CS),固体, 3. 7 酒石酸（C,H.O），固体。 3. 8硝酸银（AgNO:）,固体。 3. 9 三氧化二砷(As,03),固体。 3.10硼氢化钾(KBH,),固体。 3.17氯化钠(NaC1),固体。 3. 12 乙醇(CH:CH2OH),无水或 95%。 3. 13 硝酸(HNOg), p =-1. 40 g/mL 3. 14 盐酸(HCI), p =1. 19 g/mL 国家环境保护局1989-12-25批准 1990-07-01实施 1 GB11900—89 3. 15 高氯酸(HCI04),70~72% 。 3.16 氨水(NH,+H20),1+1。 3. 17 硫酸(H2SO),1 mol/L。 3. 18 硫酸(H2S0,),0. 5 mol/l.。 3. 19 盐酸(HCI),0. 5 mol/L。 3.20氢氧化钠（NaOH),200g/L。 3.21 碘化钾(KI),150 g/L。 3.22 乙酸铅(Pb(Ac)2),100 g/L。 3.23聚乙烯醇（(CzH0)),2g/l:称取0.2g聚乙烯醇(平均聚合度为1750士50)于150mL烧杯中， 加100mL水，在不断搅拌下加热至全溶，盖上表面Ⅲ微沸10min,冷却后，贮于玻璃瓶中，此溶液可稳定 星期。 3.24硫酸-酒石酸溶液：于400mL硫酸溶液中（3.18)，加入60g酒石酸（3.7）,溶解后即可使用。 3.25硝酸-硝酸银溶液：称取 2.04g硝酸银（3.8),于100mL烧杯中,用少量水溶解，加入 5mL硝酸 (3.l3),用水稀释至250 mL，摇匀，于棕色瓶中保存。 3.26砷化氢吸收液：取硝酸-硝酸银（3.25)溶液、聚乙烯醇(3.23)溶液、乙醇（3.12),按1+1/2比例 混合，充分摇句后使用，用时现配。如果出现混浊，将此液放入70℃左右的水中，待透明后取出，冷却后 使所. 3.27二甲基甲酰胺混合液（简称DMF混合液)：取二甲基甲酰胺（3.1)、乙醇胺（3.2),按9十1（Vl V）比例混合，贮于棕色玻璃瓶中，在低温下可保存30天左右。 3.28硫酸钠-硫酸氢钾混合粉：取硫酸钠（3.3)和硫酸氢钾（3.4),按9十1比例混合，并用研钵研细后 使用。 3.29乙酸铅棉的制备：将10g医用脱脂棉漫入100mL乙酸铅溶液（3.22)中，半小时后取出，在室温 下自然鲸于，贮于广口瓶中。 3.30硼氢化钾片的制备：硼氢化钾（3.10)与氯化钠（3.11)以1十5之比混合，充分混匀后，以2～5 t/cm的压力，压成直径为1.2cm，重1.5g的片剂。 3.31砷标准溶液，1.00mg/mL;称取已于110℃烘2h的三氧化二砷(3.9)0.1320g,溶于2mL氢氧化 钠溶液(3.20)中,加入 10 mL硫酸(3.17),转入100 mL容量瓶中,用水稀释到刻度，于低温下保存。 3.32砷标准溶液，10μg/mL.取1.00mL砷标准溶液（3.31),于100mL容量瓶中,用水稀释到刻度，摇 对。 3.33砷标准使用液，1.00μ8/mL取1.00mL碑标准溶液（3.32)于100mL容量瓶中，用水稀释到刻 度·擦匀，用时现配。 注意：三氧化二砷为剧毒，用时小心。 4仪器 4.1-般实验室用仪器和以下仪器。 4.2分光光度计，带10mm比色皿。 4.3砷化氢发生装置，如阁1所示。 2 GB 11900—89 188000088 A 10.0 10.0 10.4 5 图1砷化氢发生吸收装置 ai.aa导气管接头 br,b2导气管接头 图1中; A一砷化氢发生器,管径以 30 mm,液面为管高的 2/3 为宜。 B- -U 形管(除干扰用),管径为 10 mm。 GB11900—89 C - 吸收管,液面以 90 mm 高为宜。 D——装有 1. 5 mL DMF 混合液(3. 27)脱脂棉(0. 3 g), E一内装吸附有硫酸钠混合粉(3.28)脱脂棉的高压聚乙烯管。 F—脱脂棉。 G-—~乙酸铅脱脂棉(3. 29)0.3 8。 H导气管。 5样品 采集后的样品，用浓硫酸(H2SO)调pH<2,贮于玻璃或聚乙烯瓶中，在低温下保存。 6步骤 SAC 6. 1 试料 除被污染的样品，需进行消解予处理外（见附录1)，可直接取样品作为试料。 6.1.1吸取250.0mL样品于砷化氢发生器（4.2.1)中，若砷浓度超过12ug/L时，取适量样品，用碱调 至中性后,用水稀释到 250 mL。 6.2空白试验 与测定向步进行空白试验，取250.0nL水代替试料，所用试剂及其用量均与测定中相同，测定步骤 亦相同，但用水作为参比溶液。 6.3测定 6. 3. 1 显色 6. 3. 1. 1 加 20 mL硫酸-酒石酸(3. 24)于试料中(6. 1. 1),混匀。 6.3. 1. 2干吸收管(4. 2. 3)中,各加 3.00 mL吸收液(3. 26)。 6.3.1.3按图1连接好装置，放1片硼氢化钾(3.30)于发生器(6.1.1)的小泡中，再放1片于溶液中， 立即盖好橡皮塞，待反应完毕（3～5 min),再将小泡中的硼氢化钾片倒入溶液中，反应完毕，使砷化氢完 全释放出来。 注意：砷化氢为剧毒物质，全部反应过程应在通风柜内或逆风良好的地方进行。 6. 3. 2测量 用10mm比色，以吸收液(3.26)为参比溶液，在400 nm处，测量吸收液(6.3.1.2)的吸光度，减 去空白试验（6.2)的吸光度，从校推曲线（6.4.3).上查得试料的含砷量（g）。 6.4校准曲线的绘制 6.4.1制备标准工作溶液 于7支砷化氢发生器中（4.2.1),分别加入0.00.0.50,1.00.1.50,2.00、2.50.3.00mL砷标准溶液 （3.33），用水稀释到250mL，混匀。 6. 4. 2 显色与测量 按测定(6.3)中所述步骤进行。 6.4.3绘制校准曲线 减去空的试验（零浓度)的吸光度，修正对应的每个标棕准溶液的吸光度（6.4.1），以修正后的吸光度 为纵坐标,与之对应的砷量(ug)为横坐标作图。 要经常绘制雅曲线，最好是每天绘制一次。 7结果的表示 神的含量（mg/L)按下我计算：