UDC 628.19:543.06 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 11906—89 水质 锰的测定 高碘酸钾分光光度法 Water qualityDetermination of manganese- Potassium periodate spectrophotometric method 1989-12-25发布 1990-07-01实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国国家标准 水质锰的测定 GB 11906--89 高碘酸钾分光光度法 Water qualityDetermination of manganese- Potassium periodate spectrophotometric method 1主题内容与适用范围 1.1本标准规定了定水中锰的高碘酸钾分光光度法。 本标准适用于饮用水、地面水、地下水和工业废水中可滤态锰和总锰的测定。 1.2测定范围 使用光程长为50 mm的比色耻,试料体积为25mL时，方法的最低检出浓度为0.02mg/L，测定上 限为 3 mg/L。含锰量高的水样,可适当减少试料量或使用 10 mm光程的比色皿,测定上限可达 9 mg/L, 2定义 2.1可滤态锰 样品采集后，立即在现场用0.45μm滤器过滤并酸化滤液，滤液中测得的锰量为可溶性锰。 2.2总锰 样品采集后不过滤立即酸化，经消解后测得的锰量。 3原理 在中性的焦磷酸钾介质中，室温条件下高碘酸钾可在瞬间将低价锰氧化到紫红色的七价锰，用分光 光度法在 525 nm处进行测定。 4试剂 本标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂和蒸馏水或具有同等纯度的水。 4.1焦磷酸钾-乙酸钠缓冲溶液：称取焦磷酸钾(K,P;O·3H20)230g,三水乙酸钠(CH COONa·3H,0) 136 g溶于热水中,冷却后定容到 1 L,此溶液浓度焦磷酸钾为 0.6 mol/L乙酸钠为 1. 0 mol/L。 4. 2 硝酸(HNO,), p =1. 4 g/mL。 4.2.1硝酸溶液，1十9。 4.2.2硝酸溶液,1十1。 4.3高碘酸钾，20g/L溶液：称2g高碘酸钾(KI0,优级纯)溶于100mL硝酸(4.2.1)溶液中。 4.4锰标准储备液，1.00g/L称取1.000g纯度不低于99.9%的电解锰，溶于20mL硝酸(4.2.2)溶液 中，微热全溶后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇勾。 4.5锰标准使用液,50.0μg/ml.:吸取10.00mL锰标准储备液（4.4)于200mL容量瓶中,用水稀释至 标线，摇匀。 4. 6 硫酸(H,SO4), p 1. 84 g/mL。 国家环境保护局1989~12-25批准 1990-07-01实施 GB11906—89 4.6.1 硫酸溶液,1+1。 4.7 氨水(NH - H,0), p =0. 90 g/mL。 4.7.1氮水溶液，1+5。 5仪器 一般实验室仪器和分光光度计。 6采样和样品 用硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶采集实验室样品，低价锰易氧化到四价形成沉淀吸附在瓶壁上，采样后加 入硝酸,调节样品的 pH 值使之在 1~2 之间。 7步骤 7.1前处理 7.1.1测定可滤态锰时样品的前处理 7.1.1.1低色度的清洁水可不经任何前处理直接测定。 7.1.1.2色度校正：如样品有色低不太深时，可在测定样品的同时，另取一份试料不加任何试剂，仅用 水稀释至标线后测定其吸光度，试料测得的吸光度扣除此色度校正值后，再行计算结果。 (4. 6. 1)加热直至硫酸烟冒至将尽,取下,冷却,滴加3～4滴硝酸(4. 2. 2)少量水,加热使盐类溶解,冷 却,滴加氨水(4. 7. 1)调节酸度至 pH=1~～2 后移入 50 mL容量瓶中再行测定。 7.1.2测定总锰时样品的前处理 测定总锰时，取酸化混匀后未经过滤的水样按(7.1.1.3)进行前处理。 7.2空白试验 按与试料完全相同的处理步骤进行空白试验，仅用25mL水代替试料。 7.3测定 根据不同测定要求和样品色度，污染情况,取25mL试料，按(7.1)操作进行前处理后移入50 mL容 量瓶中，加入10mL焦磷酸钾-乙酸钠缓冲液（4.1),3mL高碘酸钾溶液（4.3),用水稀释至标线.摇匀， 放置10 min后以水作参比，用50 mm比色耻在525nm处测量吸光度。 7. 4校准 向一系列50mL容量瓶中分别加入0、0.50、1.00、1.50、2.00.2.50mL锰标准使用液（4.5),用水稀 释至25mL,加入 10 mL焦磷酸钾-乙酸钠缓冲溶液（4.1),以下操作按 7.3条进行。 以测得的吸光度为纵坐标，锰量为横坐标绘制校准曲线，并进行相应的回归计算。 8结果的表示 锰浓度C（mg/L）,按下式计算： 式中：m一一出标准曲线查得的试料含锰量，ug; -试料的体积,mL。 或按得到的回归方程计算。 2 GB11906—89 9精密度和准确度 8个实验室测定了锰浓度为0.2mg/L的地面水和浓度水平为35mg/L的工业废水统样品。 9. 1 重复性 各实验室测定锰浓度为 0.2 mg/L的地面水样时,其重复性为 0.008 9 mg/L,变异系数为 3.94%; 浓度水平为 35 mg/L的工业废水重复性为 0. 33mg/L,变异系数为 0. 94%。 9.2再现性 为 35 mg/L的工,业废水的再现性为 1. 27 mg/L,变异系数为 3. 64 %。 9.3准确度 8个实验室测定锰浓度为 0.20 mg/L的地面水时,加标回收率的均值为99.2%，浓度为35 mg/L的 十业废水的加标回收率的均值为101%。 10备注 酸度是发色完全与否的关键条件,酸性保存的样品,分析前应调至pH一1～2,不得低于1, 样品消化，不能蒸干，-旦蒸干铁锰等盐类很难复溶，将导致结果偏低，样品消化后亦应调节pH一1 ～2,以利发色。 附加说明： 本标准由国家环境保护局标准处提出。 5ZIC 本标准由浙江省环境监测中心站负责起草。 本标准主要起草人陆遐南。 本标准委托中国环境监测总站负贵解释。 3 GB11906—89 9精密度和准确度 8个实验室测定了锰浓度为0.2mg/L的地面水和浓度水平为35mg/L的工业废水统样品。 9. 1 重复性 各实验室测定锰浓度为 0.2 mg/L的地面水样时,其重复性为 0.008 9 mg/L,变异系数为 3.94%; 浓度水平为 35 mg/L的工业废水重复性为 0. 33mg/L,变异系数为 0. 94%。 9.2再现性 为 35 mg/L的工,业废水的再现性为 1. 27 mg/L,变异系数为 3. 64 %。 9.3准确度 8个实验室测定锰浓度为 0.20 mg/L的地面水时,加标回收率的均值为99.2%，浓度为35 mg/L的 十业废水的加标回收率的均值为101%。 10备注 酸度是发色完全与否的关键条件,酸性保存的样品,分析前应调至pH一1～2,不得低于1, 样品消化，不能蒸干，-旦蒸干铁锰等盐类很难复溶，将导致结果偏低，样品消化后亦应调节pH一1 ～2,以利发色。 附加说明： 本标准由国家环境保护局标准处提出。 5ZIC 本标准由浙江省环境监测中心站负责起草。 本标准主要起草人陆遐南。 本标准委托中国环境监测总站负贵解释。 3