UDC 628.19 : 543.06 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 11910—89 水质 镍的测定 丁二酮分光光度法 Water qualityDetermination of nickel- Dimethylglyoxime spectrophotometric method 1989-12-25发布 1990-07-01实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国国家标准 水质镍的测定 GB 11910·--89 丁二酮分光光度法 Water quality-Determination of nickel-- Dimethyiglyoxime spectrophotometrie method 1主题内容与适用范围 当取试样体积10mL,本法可测定.L限为10mg/L，最低检出浓度为0.25mg/L。适当多收样品或稀 释，可测浓度范围还能扩展。 2原理 在氨溶液中,碘存在下，镍与丁二酮作用,形成组成比为1：4的酒红色可溶性络合物。于波长 530nm处进行分光光度测定。 3试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 3.1 硝酸(HNO),密度（p20)为1. 40 g/mL。 3. 2 氨水(NHg ·Hz0),密度(p 20)为 0. 90 g/mL。 3. 3高氯酸(HCIO,),密度(p2)为1. 68 g/mL。 3. 4 乙醇(C,H.OH),95%(V/V). 3.5 次氯酸钠(NaOCI)溶液，活性氯含量不小于52g/L。 3. 6正丁醇(CH;(CHz),CH20H),密度(p z)为 0. 81 g/mL。 3.7硝酸溶液，1+1(V/V）。 3.8硝酸溶液，1+99(V/V)。 3.9 氢氧化钠溶液,C(NaOH)一2 mol/L。 3. 10 柠檬酸铵［(NH,):C,Hs0溶液，500g/L。 3.11柠檬酸铵【(NH):CH.0)溶液200g/。 3. 12碘溶液，C （I2)=0. 05 mol/L;称取 12.7 g碘片(T2),加到含有 25 g碘化钾(KI)的少量水中,研磨 溶解后,用水稀释至 」000 mL。 3.13 丁二酮[(CH:)2C2(NOH),)溶液,5 g/L;称取 0.5 g丁二酮溶解于 50 mL氮水（3.2)中.用水 稀释至 100 mL，sac 3. 14 丁二酮乙醇溶液,10 g/L:称取 1 g丁二酮,溶解于 100 mL 乙醇(3. 1)中。 3.15Na2-EDTA[CicHN.0.Na22H.0]溶液,50 g/L。 3. 16氨水溶液,1+1(V/V)。 3. 17 氨水溶液,C(NH ·H.0)=0. 5 mol/L。 1990-07-01实施 国家环境保护局1989-12-25批准 GB11910—89 3. 18 盐酸溶液,C(HCI)= 0. 5 mol/L。 3.19氨水-氯化铵缓冲溶液,pH=10士0.2:称取 16.9g氯化铵(NH,CI),加到143mL氮水(3.2)中,用 水稀释至250 mL。些存于聚乙烯塑料瓶中，4℃下保存。 3.20镍标准贮备液，1000mg/L：准确称取金属镍（含量99.9%以.l:)0.1000g溶解在10mL硝酸溶液 3.21镍标准T作溶液，20.0mg/L:取10.0ml.镍标准贮备液（3.20)于500mL容量瓶中，用水稀释至 标线。 3. 22 酚Z醇溶液,1 g/L:称取 0. 1 g酚酰,溶解子 100 mL 乙醇(3. 4)中。 4仪器 常用实验室仪器及分光光度计。 5样品 采样后,立即用硝酸(3.1)调节水样的pI 值为 1～2, 6步骤 6.1 试料 液（3.9)约1mL使中性，圳2mL柠檬酸铵溶液（3.10)。 6.2空试验 在测定的同时应进行空白试验，所用试剂及其用量与在測定中所用的相同，测定步骤亦相同，但用 10. 0 mL水代替试料。 6.3干扰的消除 钻及 50 mg/L铜对5mg/L镍测定的下扰。若铁、钴、铜的含量超过上述浓度，则可采用丁二酮-正丁醇 萃取分离除去（见附录A）。 氰化物亦干扰测定，样品经前处理即可消除。若直接制备试料，则可在样品中加2mL次氯酸钠溶液 (3.5)和0.5mL硝酸（3.j)加热分解镍氰络合物。 6.4测定 6.4.1前处理 除非证明样品的消解处理是不必要的，可直接制备试料（6.1)，否则按下述步骤进行前处理： 取样品适量（含镍量不得超过100ug)于烧杯中，加0.5mL硝酸（3.1),置烧杯于电热板上，在近沸 状态下蒸发至近干,冷却后，再加0.5mL硝酸(3.1)和0.5mL高氯酸(3.3)继续加热消解，蒸发至近干。 冷却后，用硝酸溶液（3.8)溶解，若溶液仍不清溯，则重复上述操作，直至溶液清溯为止。将溶解液转移到 6.4.2显色 子试料中加1mL碘溶液（3.12），加水至20mL，摇勾"，加2mL丁二酮肟溶液（3.13），摇勾²，加 2 mLNa2-EDTA 溶液（3.15)，加水至标线，摇对 n 注：1）加入碘溶液后，必须加水至约20mL并摇勾,否则加入丁二阐肪后不能正常显色。 2）必须在加入丁二溶液并摇匀后再加入 Na2-EDTA 溶液,否则将不显色。 6. 4. 3测量 用10mm比色Ⅲ，以水为参比液，在530 nm波长下测量显色液(6.4.2)的吸光度并减去空白试验 (6.2)所测的吸光度。 2 GB11910—89 注：在低于20℃室温下显色时，络合物吸光度至少在1h内不变，否则络合物的吸光度稳定性随温度升高而下降， 因此，在此情祝下，须在较短时间（15min）内显色测定，且样品测定与绘制曲线的显色时间应尽量一致 6.5校推曲线的绘制 6.5.1显色与测量 往6个25mL容量瓶中,分别加入0,1.0,2.0,3.0,1.0及5.0mL镍标准工作溶液（3.2.1),并加水 至 10 mL,加 2 mL 柠檬酸铵溶液(3. 10),以下步骤按 6. 4.2 和 6.4. 3 所述进行显色与测量。 6.5.2校准曲线的绘制 以测定的各标准溶液的吸光度（6.5.1)减去试剂空白（零浓度)的吸光度，和对应的标准溶液的镍含 量绘制校准曲线。 结果的表示 7 镍含量C(mg/L)由回归方程或下式计算： 4=0 式中：m由校准曲线查得的试料含镍量，ug V——试料的体积,mL。 8精密度和准确度 9个实验室分析含7.18mg/L及 5.74 mg/L镍的统一样品。 8.1精密度 8. 1.1 重复性 重复性相对标准偏差分别为0.79%及1.14%。 8.1.2再现性 再现性相对标准偏差分别为2.11%及2.25%。 8.2准确度 相对误差分别为十0.4%及十0.5%。加标回收率分别为100±3.4%及99±4.4%。 GB 11910—89 附录A 丁二酮-正丁醇萃取分离操作步骤 (补充件) A1萃取分离 A1.1 置试料或经前处理的试料于100 mL分液斗中,加2 mL 丁二酮乙醇溶液(3.14),匀。加一 滴酚酸溶液（3.22),滴加氨水溶液（3.16)使溶液出现红色，再加1mL氨水-氯化铵缓冲液（3.19),加水 至约 30 mL,摇匀。 A7.2用10 mL正「醇(3.6)萃取 1~2 min,静止分层后，弃尽水相。 A1.3用5mL氮水溶液（3.17)振摇30s,洗涤有机相：次，充尽水相。 A1.4加入5mL盐酸溶液（3.18)振摇1~2min，反萃取镍。分层底将水相完全转入25mL容量瓶中， 再用5mL水洗涤有机相一次，含并水相。 A2显色和测量 于25mL容量瓶中加约1mL氢氧化钠溶液（3.9)使吴中性.加.0.5mL柠檬酸铵溶液（3.11).以下 按 6. 4.2和 6.4.3步骤进行显色和测量。 A3校准曲线的绘制 向6个100mL分液漏斗中,分别加入0,0.5,1.0,2.0及2.5mL镍标准工作溶液（3.21)。以下按 A1、A2步骤进行萃取分离，显色和测量，以测定的各标准溶液的吸光度减去空白试验(零浓度)的吸光 度和对应的标准溶液的镍含量绘制校准曲线。 附加说明： 本标准由国家环境保护局标准处提出， 本标准由中国环境监测总站负责起草。 本标准主要起草人陈赋杏。 本标准委托中国环境监测总站负贵解释。