GB Z 23 中华人民共和国国家标准 GB/T 14378—93 水质 二乙烯三胺的测定 水杨醛分光光度法 Water qualityDetermination of diethylenetriamine Salicyiclaldehyde spectrophotometric method 1993-05-22发布 1993-12-01实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国国家标准 水质二乙烯三胺的测定 GB/T 14378-93 水杨醛分光光度法 Water quality-Determination of diethylenetriamine -Salicyiclaldehyde spectrophotometric method 1主题内容与适用范围 1.1主题内容 本标准规定了测定水中二乙烯三胺的水杨醛分光光度法。 1.2适用范围 1.2.1本方法适用于地面水、航天工业度水中二乙烯三胺的测定。 1.2.2 二Z烯三胺的测定范围;0. 4~3. 2 mg/L。水样中二乙烯三胺含量大于 3. 2 mg/L时,可稀释后 按本方法测定。 1.2. 3 水中存在偏二甲基肼,硝基甲烷,NH 等干扰物,其浓度为二乙烯三胺浓度 5 倍以内时,干扰很 小,可不计;水中存在二甲苯胺,三乙胺、NOi,NO；等干扰物,其浓度为二乙烯三胺浓度 10 倍以内时， 干扰很小,可不计，甲醛含量高于 0.8 mg/L时,会产生负干扰。 2方法原理 二乙烯三胺和水杨醛的碱性反应产物,在 pH 为 3. 5左右时可与硫酸钴产生化学反应,生成黄色化 合物，额色的深度与二乙烯三胺的含量成正比，用分光光度计在390nm波长处测定。 3试剂 除另有说明，本标准所用试剂均为符合国家标准或专业标准试剂、蒸馏水或等纯度的水。 3. 1 硫酸: p =1. 84 g/mL。 3.2乙醇：95%以上。 3.3二乙烯三胺(C,Hl,N.):p=0. 958 6g/mL,纯度 98%以上。 3. 4 硫酸溶液: c (H,SO,)=1. 0 mol/L。 在 1 000 mL 容量瓶中加入蒸馏水 500 mL,缓慢注入浓硫酸(3.1)55.5 mL,用水稀释至标线,摇 匀。 3.5氢氧化钠溶液:0.2 g/100 mL。 称取氢氧化钠(NaOH)0.2 g,溶于 100 mL 水中。 3.6水杨醛-乙醇溶液。 吸取水杨醛(C.HI,OHCHO)0.4mL,溶于100 mL乙醇中，此液配制后暗处保存可使用3d。 3.7 硫酸钴溶液;1 g/100 mL。 称取硫酸钴(CoSO,*7H,O)1.0 g,溶于 100 mL水中。 3.8 乙酸 乙酸钠缓冲溶液;pH~3.5。 国家环境保护局1993-05-22批准 1993-12-01实施 1 GB/T 14378—93 1 份体积c (CH;COONa· 3H,O)=1 mol/L 乙酸钠与 16 份体积c(CH;COOH)一1 mol/L 乙酸均 匀混合。 3.9乙烯三胺备液：46 mg/ml. 吸取二乙烯三胺(3. 3)1.2 ml. 放入已含少量水并已称准至 0. 000 1 g的 25 mL容量瓶中,再次称 重(准确至0.0001g),用水稀释至刻度，摇匀。此溶液低温保存可使用三个月以上。 3.10二.乙烯三胺标准溶液：20μg/ml。 4仪器 4.1分光光度计：配3cm比色咀。 4.2玻璃仪器： 4.2.1比色管：25mL具塞比色管。 4.2.2 容量瓶:1 000 mL,500 mL,100 mL。 4.2.3 移液管:10 mL,5 mL,1 mL。 5分析步骤 5.1标准曲线绘制 5.1.1分别吸取0.00,0.50,1.00,1.50,2.00,2.50,3.00,4.00mL乙烯三胺标准溶液（3.10),注入 一组25 ⅢL 的比色管中,加入水，水与二乙烯二三胺标准溶液之体积和为 10 mL。加入氢氧化钠溶液 (3.5)0.2mL，混勾后，加入水杨醛-乙醇溶液（3.6)1.5mL，充分振荡后放置6min，加入硫酸钻溶液 (3.7)0.2 mL，充分振荡后,放置 4 min,加入乙酸-乙酸钠缓冲溶液 2.0 mL,摇匀后,用水稀释至标线。 5.1.2放置10min后，在分光光度计390nm处，以空白液为参比液，使用3cm光程比色血测定吸光 度。 5. 1.3根据测得的吸光度与相应的二乙烯三胺含量,绘制标准曲线,求出回归方程 Y=bX 十 α。 5.2测定 采集水样经澄清后,用 c(H,SO,)一1. 0 mol/L 硫酸调 pH值为 7 左右,吸取水样 10. 0 ml 于 25 mlL 具塞比色管中，按5.1.1～5.1.3方法测定吸光度。从标推曲线上查得或按回归方程算出相应的二乙烯 三胺含量。 5.3水中存在耕时的测定方法 5.3.1取不同含量的肼溶液于25mL具塞比色管巾，用5.1.1～5.1.3方法制作耕的校正曲线（注意 比色前需用定量滤纸过滤）。 5.3.2按5.1.1~～5.1.3方法测出水样的吸光度值A1 5.3.3水样中肼的含量C1的测定，可参照附录A（参考件）。 5.3.4在耕的校正曲线上，查出C1含量的相对应的吸光度值A2。 5.3.5A，= A，一 A2,在二乙烯三胺的标推曲线上查出 A,吸光度值对应的含量,即为水样中三乙 烯三胺的含量。 6结果的表述 按下式计算水中二乙烯三胺的浓度： 式中：C一水中二乙烯三胺浓度,mg/L; 2 GB/T 14378—93 W一一标推曲线中查得或按回归方程算出的样品中三乙胺含量，ug; V--一分析时所取水样的体积,ml。 7 精密度 二乙烯三胺浓度在 0. 4 mg /L 时,相对标准偏差为 5.5%,二乙烯三胺浓度在 3. 2 mg /L 时,相对标 准偏差为 1. 25%。 8 注意事项 8. 1温度会对测量结果有影响,温度高时,测量值偏低。水样的二乙烯三胺含量测定应与标准曲线制作 同时进行。 8.2本方法适宜温度范围 5~30℃。 3 GB/T 14378—93 附录A 水中肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法 (参考件) A1 方法原理 水中微量肼在硫酸介质中与对二甲胺基苯甲醛-乙醇溶液反应，生成黄色联氮化合物。在测定范围 内黄色深度与肼含量成正比。符合郎伯-比尔定律，黄色络合物最大吸收波长是458nm。 水中偏二甲基耕、硝酸盐、氨、氟对本方法无于扰。 一甲基肼含量在册含量3倍以内干扰可不计。 肼测定范围：0.002~0.30mg/L,水样中耕含量大于0.30mg/L时，可稀释后按本方法测定。 A2 仪器与器血 A2.1分光光度计：721型配有光程1 cm和5cm比色Ⅲ。 A2.2容量瓶:1000mL,4只;500mL，2只;50mL，16只。 A2.3棕色容量瓶：500mL，2只 A2.4分度吸管:10 mL,3只;5 mL,3只;1 mL,2只 A2.5酸式滴定管:50 mL，1 只;15 mL，1只 A3试剂 A3.1对二甲氨基苯甲醛：分析纯。 A3.2硫酸肼分析纯。 A3.3乙醇：分析纯，含量95%。 A3.4硫酸：分析纯。 A3.5 硫酸: (1/2H2SO,)=0.5 mol/L. 在1000mL容量瓶中加入500mL蒸馏水，缓缓注入13.9mL浓硫酸，用蒸馏水稀释至刻度、摇 匀。 A3.6 硫酸: c(1/2H,SO,)=1.0 mol/L. 在 1 000 mL 容量瓶中加入 500 mL蒸馏水,缓缓注入 27.8 mL 浓硫酸,用蒸馏水稀释至刻度、摇 匀。 A3.7 硫酸:(1/2H,SO)=9.0 mol/L. 在1000mL容量瓶中加入500mL蒸馏水,缓缓注入250mL浓硫酸，用蒸馏水稀释至刻度、摇匀。 A3.8显色剂:对二甲氨基苯甲醛-乙醇溶液。 称取2. 0 g对二甲氮基苯甲醛于 250mL棕色容量瓶中,加入 100 mL 乙醇,缓缓注入 9mol/L硫 酸10 mL。摇匀。 A3.9肼标准贮备液。 准确称取 4. 066g硫酸耕,用 0. 5 mol/L硫酸溶液溶解后,移入 1 000 mL 容量瓶中,用 0.5 mol /L 硫酸稀释至刻度、摇匀。此溶液 1 mL 含肼 1 000 μg。 A3. 10耕标准工作液 吸取1 mL耕标准贮备液于1 000 mL容量瓶中,用 0. 5 mol /L硫酸稀释至刻度,摇匀。此溶液1 mL 含肼 1 g。 4