UDC 628. 572 : 543. 062 z 15 中华人民共和国国家标准 GB/T15439—1995 环境空气苯并a芪测定 高效液相色谱法 Air qualityDetermination of benz [a] pyrene in ambient air--High performance liquid chromatography 1995-08-01实施 1995-03-25发布 国家环境保护局 发布 国家技术监督局 中华人民共和国国家标准 环境空气苯并[]芪测定 GB/T15439-1995 高效液相色谱法 Air quality--Determination of benz [al pyrene in ambient air-High performance liquid chromatography 1适用范围 本标准适用于环境空气可吸入颗粒物中苯并[a](简称B[a]P)含量的测定。 1.1测定范围 用大流量采样器(流量为1.13m²/min)连续采集24 h,乙腈/水做流动相,B[a]P最低检出浓度为 6 X10-5μg/Nm,甲醇/水做流动相,BLaJP最低检出浓度为1.8X10-μg/Nm。 2引用标准 GB6921大气飘尘浓度测定方法 SAG 3术语 3.1可吸入颗粒物 指能长期悬浮在空气中，空气动力学当量直径<10μm的，能进入人体呼吸道的颗粒物。 4试剂和材料 4.1乙：色谱纯。 4.2甲醇：优级纯，用微孔孔径小于0.5um的全玻璃砂芯漏斗过滤，如有干扰蜂存在，需用全玻璃蒸 馏器重蒸。 4.3二次蒸馏水：用全玻璃蒸馏器将一次蒸馅水或去离子水加高锰酸钾KMnO.（碱性）重蒸。 4.4超细玻璃纤维滤膜：过滤效率不低于99.99%。 4.5BLaJP标准贮备液(1. 00μg/μL):称取 10. 0士0. 1 mg色谱纯BLaJP,用乙腈溶解,在容量瓶中定 容至10mL。2~5℃避光保存。 5仪器 5.1超声波发生器：250W。 5.2采样器：符合GB6921要求的大流量采样器（1.1～1.7m/min）。 5.3离心机：6000r/min。 5.4具塞玻璃刻度离心管:5 mL。 5.5高效液相色谱仪：备有紫外检测器。 5.6色谱柱。 5.6.1色谱柱类型：反相，C18柱，柱子的理论塔板数>5000。 国家环境保护局1995-03-25批准 1995-08-01实施 1 GB/T15439-1995 5.6.2柱效计算公式：用半峰宽法计算。 T? (1 ) 式中：N柱效,理论塔板数; T,被测组分保留时间,s, 半峰宽，8。 6样品 6.1样品采集方法 采样前超细玻璃纤维滤膜的处理：500℃马弗炉内灼烧半小时。其他注意事项及采样方法见GB 6921. 6.2样品贮存方法 将玻璃纤维滤膜取下后，尘面朝里折叠，黑纸包好，塑料袋密封后迅速送回实验室，一20℃以下保 存，7天内分析。 6.3样品的处理 先将滤膜边缘无尘部分剪去，然后将滤膜等分成n份，取1/n滤膜剪碎入5mL具塞玻璃离心管 中，准确加入5mL乙腈，超声提取10min，离心10min，上清液待分析测定。 6.4在样品运输、保存和分析过程中，应避免可引起样品性质改变的热、臭氧、二氧化氮、紫外线等因素 的影响。 7操作步骤 7.1调整仪器 7.1.1 柱温：常温。 7.1.2流动相流量：1.0mL/min。 7.1.3流动相组成： 7.1.3.1乙腈/水：线性梯度洗脱，组成变化按下表： 时间，min 溶液组成 0 40%乙腈/60%水 25 100%乙膀 35 100%乙腊 45 40%乙腈/60%水 7. 1.3.2甲醇/水： 甲醇/水=85/15。 7.1.4检测器：紫外检测器测定波长254 nm。 7.1.5记录仪：根据样品中被测组分含量调节记录仪衰减倍数，使谱图在记录纸量程内。 7.1.6分析第一个样品前,应以1. 0 mL /min流量的流动相冲洗系统 30 min 以上,检测器预热 30 min 以上。 7.1.7检测器基线稳定后方能进样。 7.2校准 7.2.1标准工作液：先用乙腈将贮备液稀释成0.100μg/μL的溶液，然后用该溶液配制三个或三个以 上浓度的标准工作液。标准工作液浓度的确定应参照飘尘样品浓度范围，以样品浓度在曲线中段为宜。 2 GB/T15439—1995 2~5℃避光保存。 7.2.2用被测组分进样量与峰面积（或峰高）建立回归方程，相关系数不应低于0.99,保留时间变异在 ±2%。 7.2.3每天用浓度居中的标准工作液（其检测数值必须大于10倍检测限)作常规校正，组分响应值变 化应在15%之内，如变异过大，则重新校准或用新配制的标样重新建立回归方程。 的所有步骤。 7.3试验 7.3.1进样 7.3.1.1进样方式：以微量注射器人工进样或自动进样器进样。 7.3. 1.2 进样量:10~40 μL。 7.3.1.3操作（人工进样）：先用待测样品（6.3)洗涤针头及针筒三次，抽取样品，排出气泡，迅速按高效 液相色谱进样方法进样，拔出注射器后用流动相洗涤针头及针简二次。 7.3.1.4样品浓度过低，无法正常测定时，可于常温下吹入平稳高纯氮气将提取液浓缩。 7.4色谱图的考察 7.4.1定性分析 7.4.1.1保留值：以样品的保留时间和标样相比较来定性。 7.4.1.2鉴定的辅助方法：被测组分较难定性时，可在提取液中加入标液，依据被测组分峰的增高定 性。 7.4.2定量分析 7.4.2.1用外标法定量。 7.4.2.2色谱峰的测量：连接峰的起点与终点之间的直线作为峰底，以峰最大值到峰底的垂线为峰高， 垂线在时间坐标上的对应值为保留时间，通过峰高的中点作平行峰底的直线，此直线与峰两侧相交，两 点之间的距离为半峰宽。 7.4.2.3计算： W.V. × 10-3 (2) 1/n.V.V. 式中：β——环境空气可吸入颗粒物中 B[aJP浓度,μg/Nm’; W—注入色谱仪样品中B[a]P量,ng; V.—提取液总体积,μL; V,——进样体积,μL V,一标准状况下采气体积,m~; 一分析用滤膜在整张滤膜中所占比例。 8结果的表示 8.1定性结果 根据标准溶液色谱图保留时间进行样品中B[a]P的鉴定。 8.2定量结果 8.2.1含量的表示方法 按式(2)算出环境空气可吸入颗粒物中B[a}P的含量，以μg/Nm²表示。 8.2.2精密度 8.2.2.1重复性 GB/T15439—1995 乙/水流动相：飘尘样品 5次测定,测定值为 0.009 8~0.010 8 μg/Nm， B[aJP 变异系数为 4. 3%。 甲醇/水流动相：飘尘样品5次测定，测定值为0.0034~～0.0039μg/Nm， B[a]P变异系数为 5.2%。 8.2.2.2再现性 乙腈/水流动相：飘尘样品5个实验室测定，测定值为0.0032～0.0037μg/Nm²， B[a]P 变异系数为 6. 2%。 甲醇/水流动相：飘尘样品5个实验室测定，测定值为0.0027~0.0035μg/Nm， B[aJP 变异系数为 9. 7% 。 8.2.3准确度 乙/水流动相：加标飘尘样品回收率为93%～99%。 甲醇/水流动相：加标飘尘样品回收率94%~99%。 8.2.4检测限 乙睛/水流动相:按检测值在 2 倍噪音值以上为有效值计算,B[aJP 最小检测限为 10-1° g。 甲醇/水流动相：按检测值在2倍噪音值以上为有效值计算,B[a]P最小检测限为3×10-1°g。 9注意事项 苯并[a是致瘤物，操作时应保持最低限度接触，必要时可戴防有机溶剂手套。废液应收集起来， 统一处理。实验所用玻璃仪器用重铬酸钾洗液漫泡洗涤。 附加说明： 本标准由国家环境保护局科技标准司提出。 本标准由北京市环境保护科学研究所、中国环境科学研究院负责起草。 本标准主要起草人汪晶、王珊。 本标准由国家环境保护局负责解释。