UDC628.512:543.062 z 15 中华人民共和国国家标准 GB/T15501—1995 空气质量 硝基苯类(一硝基和二硝基 化合物)的测定 锌还原-盐酸萘乙二胺 分光光度法 Air qualityDetermination of nitrobenzene (mononitro and dinitro-compound)-Reduction by zine- N-(1-Naphthyl)ethylene diamine dihydrochloride spectrophotometric method 1995-03-15发布 1995-08-01实施 国家环境 保护局 发布 国家技术 监 督局 中华人民共和国国家标准 空气质量硝基苯类（一硝基和二硝基 化合物）的测定锌还原-盐酸乙二胺 分光光度法 GB/T15501—1995 Air quality--Determination of nitrobenzene(mononitro- and dinitro-compound)--Reduction by zine- N-(1-Naphthyl)ethylene diamine dihydrochloride spectrophotometric method 1生题内容及适用范围 1.1主题内容 本标准规定了测定工业废气和环境空气中硝基苯类化合物的锌还原-盐酸乙二胺分光光度法。 1.2适用范围 1.2.1本标准适用于制药、染料、香料等行业排放废气中能还原为苯胺（芳香伯胺)类化合物的一硝基 和二硝基苯类化合物的测定。 1.2.2在采样体积为0.5~10.0L时，测定范围为6~1000mg/m² 2 ~ 原理 用稀乙醇溶液吸收的硝基苯，在常温酸性条件下，由锌粉反应产生的初生态氢还原成苯胺，经重氮 化后与N-盐酸萘乙二胺偶合反应生成紫红色偶氮染料,该染料的色度与硝基苯的含量成正比,在 550nm波长处用分光光度法测定，反应式如下： NO,+6[H]-- NHz+2H,0 NaNO2. N-NJ+OSO,H NH2 H,SO, CiH, · NHCH,CH, · CH,· NH, · 2HCl N=NJ+OSO,H- N-N·CoH。· NHCH,CH, · NH, · 2HCI+H,SO. 3试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和按3.1条制备的水。 3.1不含有机物的蒸馏水 加少量高锰酸钾的碱性溶液于水中，再行蒸馏即得（在整个蒸馏过程中水应始终保持红色，否则应 随时补加高锰酸钾）。 国家环境保护局1995-03-15批准 1995-08-01实施 GB/T15501—1995 3.2乙醇(C,H,OH)吸收液：10%乙醇溶液（V/V）。 3.3硫酸铜(CuSO,)溶液:2g/100ml。 3.4亚硝酸钠（NaNO，）溶液：0.25g/100ml，临用现配。 3.5氨基磺酸铵(NH,SO;NH²)溶液：2.5g/100ml,2～5℃存放,使用一周。 3. 6 盐酸(HCI)溶液:p=1. 19 g/ml(1+1)。 3.7盐酸乙二胺（CzHN²·2HC1)溶液：0.75g/100ml,过滤后使用，2～5℃保存，使用一周。 3.8锌粉(Zn)。 3.9硝基苯标准溶液： 3.9.1硝基苯提纯：硝基苯(CgH,O,N)重蒸馏，取210~211℃馏分。 3.9.2硝基苯标准储备液： 于已加有10ml无水乙醇(3.10)并准确称重的50.0ml棕色容量瓶中，迅速加入1～2滴硝基苯 （3.9.1），称重后再加入35ml无水乙醇（3.10），以水定容摇匀，以差减法计算硝基苯储备液浓度。2~ 5℃存放，使用一-月。 3.9.3硝基苯标准中间液： 将硝基苯标准储备液（3.9.2)用10%乙醇溶液（3.2)稀释为约100μg/ml,中间溶液，临用前配制。 3.9.4硝基苯标准使用液： 将硝基苯标准中间液（3.9.3)用10%乙醇溶液（3.2)稀释为约20μg/ml使用溶液，临用前配制。 3.10 无水乙醇(C,H,OH)。 4仪器 4.1采样器：流量范围为0.2~1.0L/min的空气采样器（备有流量测量装置）。 4.2皂膜流量计。 4.3多孔玻板吸收管：50ml或125ml。采样流量 0.5L/min时,阻力为6.7士0.7kPa,单管吸收效率 大于 98%。 4.4具塞比色管：10ml,25ml,具10ml、25ml刻度，经校正。 4.5分光光度计：附1cm吸收池。 4.6标准皮托管：具校正系数。 4.7倾斜式微压计。 4.8采样引气管：聚四氟乙烯管，内径6~7mm，引气管前端带有玻璃纤维滤料。 4.9空盒气压表。 4.10水银温度计：0~100℃。 5样品 5.1样品的采集 采样系统由采样引气管（4.8），采样吸收管（4.3），空气采样器（4.1）串联组成，吸收管体积为50ml 或125ml,内装乙醇吸收液（3.2)分别为20ml或50ml,以0.5~1.0L/min的流量，采气5～~20min。 5.2样品的保存 采集好的样品应避光保存，以防止硝基苯挥发，2～5℃存放，2天内分析完毕。 5.3采样体积的校准 5.3.1流量校准 在采样时用皂膜流量计(4.2)对空气采样器(4.1)进行流量校准，采样体积Vm(L.)按式(1)计算。 V. = Q' X n (1) 式中：Q—一经校准后的流量,L/min; 2 GB/T 155011995 n采样时间,min。 5.3.2压力测量 连接标准皮托管（4.6)和倾斜式微压计(4.7)进行压力测量，空气采样用空盒气压表(4.9)进行气压 读数，废气或空气压力以Pm(kPa)表示。 5.3.3温度测量 用水银温度计（4.10)测量管道废气或空气温度，以tm（℃)表示。 5.3.4体积校准 采气标准状态体积V(L)按式(2)计算。 .( 2) 273 +tm 式中：V.一废气或空气采样体积,L; P——废气或空气压力,kPa; itm废气或空气温度，℃， Vnd--一废气或空气采样体积，(0℃,101.325kPa)L。 6 步骤 6.1校准曲线(工作曲线)的绘制 6.1.1标准色列 取8支10ml具塞比色管（4.4)按下表配制标准色列： 管号 0 1 2 4 5 3 6 7 硝基苯（20μg/ml），m! 0 0. 5 1. 0 2.0 3. 0 4. 0 5. 0 6.0 硝基苯,pug 0 10 20 40 60 80 100 120 6.1.2还原 于上述比色管(6.1.1)中加2 g/100ml硫酸铜溶液(3.3)1滴,(1+1)盐酸溶液(3.6)1.0 ml,用 10%乙醇溶液（3.2)稀释，于10.0ml定溶，加0.2～0.3g锌粉（3.8),颠倒混匀，打开管塞，放置30min， 干滤纸干漏斗过滤,弃去最初的 1 ml 滤液,取 2. 0 ml 滤液于 25. 0 ml 比色管(4.4)中,用水稀释定容至 10. 0 ml 刻线,pH 约为 2。 6.1.3显色 将上述盛标准色列的25.0ml比色管（6.1.2)置于1520℃水浴中，加入0.25g/100ml亚硝酸钠 溶液（3.4)0.5ml,摇匀放置10min，再加2.5g/100ml氨基磺酸铵溶液（3.5)0.5ml,摇匀振荡两次，放 置10min，驱尽气泡后加入0.75g/100ml盐酸萘乙二胺溶液（3.7)1.0ml,摇匀放置45min，从水浴取 出于室温平衡，在波长550nm处，以水为参比,用1cm吸收池，测定各管的吸光度 A。 6.1.4校准曲线（工作曲线）的绘制 将上述系列标准溶液测得的吸光度 A(6.1.3)扣除试剂空白(零浓度)的吸光度A。，便得到校准吸 光度 y,以校准吸光度 为纵坐标,以硝基苯含量r(μg)为横坐标,绘制校准曲线，或用最小二乘法计算 其回归方程式（3）。注意零”浓度不参与计算 +rq=c (3) 式中：a——校准曲线截距； b——校准曲线斜率。 由斜率倒数求得校准因子：B,=1/b 6.2样品测定 将吸收后的样品溶液移入50ml或100ml容量瓶中，用乙醇吸收液(3.2)定容，摇匀后取2~8ml 3 GB/T 155011995 样品（吸取量视样品浓度而定）于10ml比色管（4.4)中，以下步骤按（6.1.2）、（6.1.3)进行分光光度测 定。 6.3空白试验 用现场未采样空白吸收管的吸收液按（6.1.2），（6.1.3)进行空白测定。 6.4芳香伯胺化合物干扰扣除 本节为所采气体中含有苯胺（芳香伯按）类化合物时所采用，样品测定（6.2)时，吸取样品体积的1/5 于25.0ml比色管（4.4)中，加(1+1)盐酸溶液（3.6)1滴（约0.04~0.05ml),用水定容至10.0ml刻 线，以下步骤按（6.1.3)进行分光光度测定，所得吸光值按苯胺校准曲线计算相应苯胺含量，按下式折算 硝基苯含量作样品干扰扣除。苯胺μg×1.332二硝基苯μg。 7结果表示 7.1计算公式 试样中硝基苯的吸光度y用式（4)计算。 y= A, -A. (4) 式中：A,—样品测定（6.2)吸光度； A,——空白试验(6.3)吸光度。 试样中硝基苯含量r(μg）用式5)计算。 V V l 或r= (ya)B, X (5) 6 式中：Vi--定容体积,ml; "测定取样体积，ml。 废气或空气中硝基苯浓度c(mg/m)用式（6)计算。 x .(6) Vnd 式中：Vnd-所采气体标准状态体积，（0℃，101.325kPa)L。 7.2精密度和准确度 经六个实验室分析含硝基苯3.05、6.10、9.16mg/L的三个统一