ICS 73.040 D 21 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 19226—2003 煤中钒的测定方法 Determination of vanadium in coal 2003-11-01实施 2003-07-01发布 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 GB/T19226—2003 前言 本标准由中国煤炭工业协会提出。 本标准由全国煤炭标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：煤炭科学研究总院煤炭分析实验室， 本标准主要起草人：傅丛、邱 蔚。 1 GB/T19226—2003 煤中钒的测定方法 1范围 本标准规定了煤中钒测定的方法提要、试剂和材料、仪器设备、试验步骤、结果计算和方法的精 密度。 本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T483煤炭分析试验方法一般规定 3方法提要 煤样灰化，然后用碱熔融、沸水浸取。浸取液中加掩蔽剂以消除干扰元素的影响。在磷酸介质中， 五价钒与2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙胺基苯酚（Br-PADAP)和过氧化氢形成有色的三元络合物，然后 进行光度测量，求得钒含量。 4试剂和材料 4.1过氧化钠：粒状。 4.2氢氧化钠（GB629)：粒状。 4.3氢氧化钠溶液：c(NaOH)=1mol/L。 称取40g氢氧化钠，溶于1L水中。 4.4硫酸溶液：c(1/2H,SO）=1mol/L。 吸取27.8mL浓硫酸（GB625）慢慢加人一定量的水中并不停搅拌，冷却至室温后，稀释至1L。 4.5硫酸溶液：体积比为1十6。 将10mL浓硫酸慢慢加人60mL的水中并不停搅拌，冷却至室温后，装瓶备用 4.6混合掩蔽剂： （GB1264）、25g焦磷酸钠（GB3107），用水溶解并稀释至500mL，储于塑料瓶中。 4.7缓冲溶液：pH=1.7。 称取110g磷酸氢二钠（GB1263)溶于水中加100mL磷酸（GB282)，用水稀释至1L 磷酸应进行如下预处理：取一定量的磷酸，加热至冒泡，滴加3.2g/L的高锰酸钾（GB643）溶液至 溶液呈稳定微红色，装瓶备用。 4.8Br-PADAP乙醇溶液:0.5g/L。 称取0.25g2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙胺基苯酚（Br-PADAP）溶于500mL无水乙醇 (GB678)中。 4.9过氧化氢溶液：体积分数3%。 取3mL过氧化氢（GB6684），加97mL水，现配现用。 4.10五氧化二钒标准溶液储备液：100ug/mL。 1 GB/T19226—2003 称取经400℃~500℃搬烧2h的五氧化二钒（HG3485)0.1000g（称准至0.0002g），加人10mL 氢氧化钠溶液（4.3）溶解，然后用10mL硫酸溶液（4.4）中和并过量5mL，将溶液移入1L容量瓶中，用 水稀释到刻度，摇匀放置备用。 4.11五氧化二钒标准工作溶液：10μg/mL。 吸取上述溶液50.0mL于500mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。 4.12对硝基苯酚指示剂:1g/L乙醇溶液 4.13定性滤纸：中速。 5仪器和设备 5.1马弗炉：能控温在（600士10）℃和（650士10）℃，通风良好。 5.2分光光度计。 5.3刚玉埚：容量25mL~30mL。 5.4分析天平：感量0.1mg。 5.5容量瓶：50mL和100mL。 5.6烧杯：250mL。 5.7移液管：单刻度，1mL、2mL、3mL、5mL、10mL。 5.8电炉：1000W，温度可调。 6测定步骤 6.1工作曲线的绘制 6.1.1分别用移液管（5.7)吸取0mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL和5.0mL五氧化二钒标准 工作溶液（4.11），于50mL容量瓶中，加5mL混合掩蔽剂（4.6）2滴对硝基苯酚指示剂（4.12），用硫 酸溶液（4.5）调到溶液由黄色变为无色。 6.1.2加10mL缓冲溶液（4.7）、2mLBr-PADAP乙醇溶液（4.8)，摇匀，再加1mL过氧化氢溶液 （4.9），加水稀释到刻度摇匀，放置60min。 6.1.3在分光光度计上，用10mm比色皿于600nm波长下，以标准空白溶液为参比，测量各标准溶液 的吸光度。 6.1.4以五氧化二钒含量（ug）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线 6.2煤样测定 6.2.1煤样的灰化 准确称取粒度小于0.2mm的空气干燥煤样1g（称准至0.0002g）于（5.3）中，放人马弗炉 （5.1），由室温逐渐加热至（600土10）℃，并在此温度下灼烧至少1h，直至无黑色炭粒，取出埚并冷却 至室温。 注：可根据钒的含量适当增减称样量。 6.2.2灰样的处理 在盛有灰样的刚玉埚中加人4g氢氧化钠（4.2）和1g过氧化钠（4.1），放入马弗炉中，在保证熔 样不飞溅和不溢出的情况下，由室温逐渐加热到（650王10）℃，在此温度下熔融10min～15min，取出 埚并冷却至室温。 用热水洗涤埚。将溶液移入100mL容量瓶（5.5）中，冷却至室温，用水稀释到刻度，摇匀，静置过夜 或用定性滤纸（4.13)干过滤。 注：干过滤是指所用的仪器和材料（如漏斗、烧杯和滤纸等）均为干燥和洁净时的过滤 6.2.3样品空白溶液的制备 2 GB/T19226—2003 分解一批样品应同时制备一个样品空白溶液，制备方法同6.2.2，只是不加灰样。 6.2.4测定 准确吸取样品上部清液或滤液10mL及样品空白溶液（6.2.3）10mL，分别放入50mL容量瓶中， 加5mL混合掩蔽剂，2滴对硝基苯酚指示剂，用硫酸溶液（4.5）小心调到黄色变为无色。按6.1.2和 6.1.3但以样品空白溶液为参比，测定样品溶液的吸光度。从工作曲线上查得样品溶液中五氧化二 的含量（μg）。 注：可根据试样总溶液中钒含量适当增减吸液量。 7结果计算 空气干燥煤样中钒的质量分数Vad（μg/g）按公式（1)计算： X 0.56 ......(1) m 式中： 从工作曲线上查得的样品溶液中五氧化二钒的含量，单位为微克（ug）； mi m空气干燥煤样的质量，单位为克（g)； V 从100mL试样溶液中分取的溶液体积，单位为毫升（mL）； 0.56—由五氧化二钒换算成钒的因子。 8方法精密度 煤中钒测定结果的精密度如表1规定： 表1煤中钒测定结果的精密度 钒含量/（μg/g） 重复性限（Vad） 再现性临界差(Va) 200 6 μg/g 20 μg/g >200 5%（相对） 15%（相对） 9试验报告 试验报告应包含下列信息： a) 试样编号； b) 依据标准； c) 使用方法； d) 结果计算； e) 与标准的偏离； f) 试验中观察到的异常现象； g) 试验日期。