ICS 77.040.30 H 11 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 20127.10—2006 钢铁及合金 痕量元素的测定 第10部分：氢化物发生-原子荧光光谱法 测定硒含量 Steel and alloyDetermination of trace element contents- Part 1O: Determination of selenium content by hydride generation atomic fluorescence spectrometric method 2006-03-02发布 2006-09-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T20127.10—2006 前言 GB/120127《钢铁及合金痕量元素的测定》分为13个部分： 第1部分：石墨炉原子吸收光谱法测定银含量； 第2部分：氢化物发生-原子荧光光谱法测定砷含量； 第3部分：电感耦合等离子体光谱法测定钙、镁和锁含量； 第4部分：石墨炉原子吸收光谱法测定铜含量； 第5部分：罗丹明B-甲苯-MIBK萃取光度法测定镓含量： 第6部分：没食子酸-示波极谱法测定锗含量； 第7部分：示波极谱法测定铅含量； 第8部分：氢化物发生-原子荧光光谱法测定锑含量； 第9部分：电感耦合等离子体光谱法测定含量； 第10部分：氢化物发生-原子荧光光谱法测定硒含量； 第11部分：电感耦合等离子体质谱法测定钢和含量； 第12部分：火焰原子吸收光谱法测定锌含量： 第13部分：碘化物萃取-苯基荧光酮光度法测定锡含量。 本部分为GB/T20127的第10部分。 本部分的附录A是资料性附录。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位：钢铁研究总院， 本部分参加起草单位：北京航空材料研究院。 本部分主要起草人：王明海、刘庆斌、谢绍金。 GB/T20127.10—2006 钢铁及合金痕量元素的测定 第10部分：氢化物发生-原子荧光光谱法 测定硒含量 1范围 本部分规定了用氢化物发生-原子荧光光谱法测定硒含量的方法。 本部分适用于高温合金中质量分数0.00005%~0.010%硒含量的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。 GB/T20066钢和铁化学成分测定用试样的取样和制样方法 GB/T6379（所有部分）测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 3原理 试料用盐酸、硝酸分解。加入氟化氨溶液络合钨、钼、锯、钼等易水解元素，加人柠檬酸溶液抑制铁、 镍、铬、钻等元素的干扰。用硼氢化钟作还原剂，还原生成硒化氢，由载气（氩气）带入石英原子化器中原 子化，在特制硒空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，测量其原子荧光强度 4试剂 除非另有说明，在分析中仅使用优级纯的试剂和二次蒸馏水或相当纯度的水。 4.1盐酸，p约1.19 g/ml.。 4.2硝酸，p约1.42g/mL。 4.3硝酸,1+1,以硝酸（4.2)稀释。 4.4氢溴酸，p约1.49g/mL。 4.5柠檬酸溶液，500g/L，分析纯。 4.6氟化铵溶液，200g/L，分析纯。 4.7还原剂 4.7.1硼氢化钾溶液，5g/L 称取2.5g硼氢化钾，置于塑料烧杯中，溶于500mL的氢氧化钾溶液（0.5g/L)中，用时现配。 4.7.2硼氢化钾溶液，20g/L 称取10g硼氢化钾，置于塑料烧杯中，溶于500mL的氢氧化钾溶液（0.5g/L)中，用时现配。 4.8硒标准溶液 4.8.1硒储备液，100.0μg/mL 称取0.1000g高纯硒粉（质量分数99.99%以上），置于100mL烧杯中，加20mL硝酸（4.3）低 温加热溶解后，冷却至室温，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此储备液1mL含100.0μg硒 4.8.2硒标准溶液A,10.00μg/mL 1 GB/T20127.10—2006 移取10.00mL硒储备液（4.8.1）置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含10.00μg硒。 4.8.3硒标准溶液B,1.00μg/mL 移取10.00mL硒标准溶液A（4.8.2），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含1.00μg硒。 4.8.4硒标准溶液C,0.100μg/mL 移取10.00mL硒标准溶液B(4.8.3），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含0.100μg硒。 5仪器与设备 非色散原子荧光光谱仪，备有氢化物发生器、流动注射进样装置、硒特制空心阴极灯。所用非色散 原子荧光光谱仪应达到下列指标： 5.1稳定性 30min内的零漂<5%，瞬时噪声RSD<3%； 5.2检出限≤0.5ng/mL； 5.3工作曲线的线性 工作曲线在0~0.1μg/mL范围内，相关系数应≥0.995。 6取制样 按GB/T20066或适当的国家标准取制样。 7分析步骤 7.1试料量 按表1规定称取试料量，精确至0.1mg。 表1称取试料量，硒标准溶液编号 硒的质量分数/% 试料量/g 硒标准溶液编号 0.50 4.8. 4 0.00005~0.00050 0.00050~0.0050 0.50 4.8.3 0.0050~0.010 0.25 4. 8. 3 7.2空白试验 随同试料做空白试验。 7.3测定 7.3.1试料处理 将试料置于100mL烧杯中，加10mL盐酸（4.1)及2mL硝酸（4.2），于低温电炉上加热溶解。待 试料溶解完全后，取下稍冷，加5mL柠檬酸溶液（4.5），混匀，高温加热煮沸（5～10）min，赶尽氮氧化 物。取下，趁热加5mL氟化铵溶液（4.6），摇动烧杯溶解水解析出物。冷却至室温，转移至50mL容量 瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 7.3.2试液的分取及试剂的加入 分取10mL试液（7.3.1)于50mL容量瓶中，加25mL盐酸（4.1）,5mL柠檬酸溶液（4.5）,5mL 氟化铵溶液（4.6），混匀，用水稀释至刻度，混匀。 7.3.3荧光强度测量 开机后预热至少20min，按照仪器说明书使仪器最优化，设定灯电流、负高压，使仪器满足 2 GB/T20127.10—2006 5.1~5.3要求，适于测量。将试液和还原剂溶液[注］导人氢化物发生器的反应池中，依次测量空白溶液 及试样溶液中硒的原子荧光强度。试样溶液中硒的原子荧光强度减去空白溶液中硒的原子荧光强度即 为净荧光强度，在校准曲线上查出硒的质量， 注：间断法为硼氢化钾溶液（4.7.1)，断续流动法为硼氢化钾溶液（4.7.2）。 7.4校准曲线的绘制 7.4.1基体溶液的制备 按表1规定称取2倍的试料量，分别置于100mL烧杯中，加20mL盐酸（4.1)及4mL硝酸（4.2）， 于低温电炉上加热溶解。待试料溶解完全后，加10mL氟化氨溶液（4.6），加热蒸发至近干。取下稍 冷，用少量水吹洗表面Ⅲ及杯壁，加入10mL盐酸（4.1)及10mL氢溴酸（4.4），混匀，加热蒸发至近干。 用少量水吹洗表面Ⅲ及杯壁，再加入10mL盐酸（4.1）及10mL氢漠酸（4.4），混匀，加热蒸发至近干。 用少量水吹洗表面皿及杯壁，加人10mL盐酸（4.1），继续加热蒸发至近干，取下稍冷，加20mL盐酸 （4.1）及4mL硝酸（4.2），加10mL柠檬酸溶液（4.5），混匀，加热煮沸5~10min，赶尽氮氧化物。取 下，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 7.4.2校准曲线 按表1分别移取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL硒标准溶液（4.8.3或4.8.4）于7个 50mL容量瓶中，分别加人10.00mL基体溶液（7.4.1），加25mL盐酸（4.1），5mL柠檬酸溶液（4.5）， 5mL氟化氨溶液（4.6），混匀，用水稀释至刻度，混匀。 按7.3.3款由低到高测定校准溶液中硒的原子荧光强度，分别减去零校准溶液硒的原子荧光强度 为净原子荧光强度。以硒量（ug）为横坐标，净原子荧光强度为纵坐标绘制校准曲线。 8结果计算 硒含量以质量分数wse计，数值以%表示，按式（1)计算： X100 ..(1) ma X Vi 式中： VI一一分取试液体积的数值，单位为毫升（mL）； V—一试液总体积的数值，单位为毫升（mL）； mi——由工作曲线查得的硒含量的数值,单位为微克（μg)； mo——试料质量的数值，单位为克（g）。 计算结果保留2位有效数字。 9精密度 本部分的精密度数据是在2003年由6个实验室对硒含量的5个水平进行共同试验所确定的。按 照GB/T6379的规定各实验室对硒含量的每个水平测定4次完成的。各实验室报出的原始数据（测定 值）见附录A（资料性附录）。原始数据按照GB/T6379进行统计分析，精密度见表2。 表2精密度 重复性限 再现性限 硒含量（质量分数）/% r R 0.00005~0.010 r=6.3407X10-6+0.1990m R=9.3347X10-+0.2002m 重复性限r、再现性限R按以上表1给出的方程求得。 式中：m是两个测定值的平均值，单位为%（质量分数）。 在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限r，大于重复性限r的情况 3