ICS 65. 120 B 46 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 21696—2008 饲料添加剂 碱式氯化铜 Feed additive-Copper chloride hydroxide 2008-04-09发布 2008-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T21696—2008 前言 本标准由全国饲料工业标准化技术委员会提出并归口。 本标准主要起草单位：国家饲料质量监督检验中心（武汉）、长沙兴嘉生物工程有限公司。 本标准主要起草人：何一帆、黄逸强、徐锦萍、周长虹、周泽辉、杨林。 本标准首次发布。 GB/T 21696—2008 饲料添加剂 碱式氯化铜 1范围 本标准规定了饲料添加剂碱式氯化铜的质量要求、试验方法、检验规则、标签、包装、运输、贮存、保质期。 本标准适用于饲料添加剂碱式氯化铜。 分子式：Cuz（OH);CI 相对分子质量：213.57（按2001年国际相对原子质量） 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备（GB/T602一2002，ISO6353-1：1982，NEQ） GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—1992，neqISO3696：1987） GB 10648 饲料标签 GB/T13080 饲料中铅的测定 原子吸收光谱法 GB/T 13082 饲料中镉的测定方法 GB/T 14699.1 饲料采样（GB/T14699.1—2005,ISO6497:2002,IDT) 3要求 3.1 感官性状 墨绿色和浅绿色粉末或颗粒，不溶于水，溶于酸和氨水，空气中稳定。 3.2理化指标 饲料添加剂碱式氯化铜的理化指标应符合表1要求。 表1理化指标 项 目 指 标 碱式氯化铜[Cuz（OH);CI（质量分数）/% 98.0 铜（以Cu计）（质量分数）/% 58.12 砷（As)（质量分数）/% 0.002 铅（Pb)（质量分数）/% 0.001 镉（Cd)（质量分数）/% 0.0003 酸不溶物（质量分数)/% 0.2 细度（通过孔径为250μm试验筛）/% 95.0 试验方法 4.1试剂和溶液 以下试剂除特别注明外，均为分析纯，水应符合GB/T6682中规定的二级水。 1 GB/T21696—2008 4. 1. 1 乙二胺四乙酸二钠溶液：150g/L。 4. 1. 2 氢氧化钠溶液：0.1mol/L溶液。称取1.0g氢氧化钠，溶于水中，定容至250mL。 4. 1. 3 硫酸钠溶液：0.2g/L。 4. 1. 4 乙酸乙酯溶液。 4. 1. 5 硝酸银溶液：10g/L。 4. 1. 6 碘化钾。 4. 1.7 冰乙酸。 SAC 4.1.8 盐酸。 4. 1. 9 盐酸溶液：c(HCI）=3mol/L。量取250.0mL盐酸（4.1.8），溶于水中，定容至1L。 4. 1. 10 盐酸溶液：c（HCI)=6mol/L。量取500.0mL盐酸（4.1.8），溶于水中，定容至1L。 4. 1. 11 硫代硫酸钠标准溶液：c(NazS,O.）=0.1mol/L按GB/T601配制。 4. 1. 12 淀粉指示液：5g/L。 4.1.13 乙酸铅棉花。 4. 1. 14 L-抗坏血酸。 4. 1. 15 无砷锌粒。 4. 1. 16 碘化钾溶液：150g/L。称取75g碘化钾（4.1.6）溶于水中，定容至500mL，存于棕色瓶中。 4. 1. 17. 酸性氯化亚锡溶液：400g/L。称取40g（SnClz·2HzO）溶于50mL盐酸（4.1.8)中，定容至 100 mL. 4.1. 18 Ag-DDTC于干燥的烧杯中，加人20mL三乙胺，加适量的三氯甲烷待完全溶解后，转人1L容量瓶中， 用三氯甲烷定容，于棕色瓶中存放在冷暗处。若有沉淀应过滤后使用。 4.1.197 标准工作溶液：1mL溶液含有1.00μg砷，按GB/T602配制。 4.1.20 硝酸溶液：1+1（体积比）。 4. 1.21 氨水：1+1（体积比）。 4.2仪器和设备 4.2.1分光光度计。 4.2.2砷化氢发生吸收装置。 4.2.3玻璃砂：孔径5μm~15μm。 4.2.4电烘箱：温度能控制在105℃~110℃。 4.3鉴别试验 4.3.1铜离子的鉴别 称取0.5g试样，加20mL盐酸（4.1.9）溶解。取1.0mL此溶液，加0.5mL乙二胺四乙酸二钠溶 液（4.1.1)，加0.5mL氢氧化钠溶液（4.1.2），加1.0mL硫酸钠溶液（4.1.3），再加人1.0mL乙酸乙酯 溶液（4.1.4），振摇，有机相生成黄棕色 4.3.2氯离子的鉴别 取上述5mL试验溶液，置于白色瓷板上，加硝酸银溶液（4.1.5），即有白色沉淀生成，在硝酸中 不溶。 4.4感官性状的检验 采用目测及嗅觉检验。 4.5碱式氯化铜含量的测定 4.5.1原理 试样用酸溶解，在微酸性条件下，加人适量的碘化钾与二价铜作用，析出等摩尔碘，以淀粉为指示 剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定析出的碘。从消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，计算出试样中 2 GB/T21696—2008 碱式氯化铜含量。 4.5.2分析步骤 称取约0.2g试样（准确至0.0001g），置于250mL碘量瓶中，加人5.0mL盐酸（4.1.9）溶解，加 人4mL冰乙酸（4.1.7），加2g碘化钾（4.1.6），摇匀后，于暗处放置10min。用硫代硫酸钠标准溶液 （4.1.11）滴定，直至溶液呈现淡黄色，加3mL淀粉指示液（4.1.12）后呈蓝色，继续滴定至蓝色消失，即 为终点。 4.5.3分析结果的计算和表述 碱式氯化铜LCu2（OH）CI含量@（以质量分数计，数值以%表示）按式（1）计算： .(1) m m 式中： c一一硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； V一滴定时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； m一试样的质量，单位为克（g）。 碱式氯化铜（以Cu计）含量2（以质量分数计，数值以%表示）按式（2）计算： .(2) m m 计算结果表示至小数点后两位。 4.5.4允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.20%。 4.6砷含量的测定 4.6.1原理 样品经酸消解，使砷以离子状态存在，经氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后被锌粒和酸产生的 新生态氢还原为砷化氢。在密闭装置中，被二乙氨基二硫代甲酸银（Ag-DDTC)的三氯甲烷溶液吸收， 形成黄色或棕红色银溶胶，其颜色深浅与砷含量成正比，用分光光度计比色测定。形成胶体银的反应 如下： AsH, +6Ag(DDTC)=6Ag+3H(DDTC)+As(DDTC); 4.6.2分析步骤 称取0.500g（准确至0.001g）试样，置于100mL烧杯中，加5mL盐酸（4.1.9)溶解，加水20mL， 1.5g碘化钾（4.1.6），盖上表面血；放置5min后，加0.2gL-抗坏血酸（4.1.14）使之溶解，移人50ml 容量瓶中作为检测液，摇匀。分取25mL检测液，置于砷化氢发生装置（4.2.2）中，加水10mL，加 10mL盐酸（4.1.10），摇匀。加人1mL碘化钾溶液（4.1.16），放置10min，加入1mL氯化亚锡溶液 （4.1.17)至溶液无色，摇匀，放置15min。准确吸取5.00mLAg-DDTC吸收液（4.1.18）于吸收瓶中， 连接好砷化氢发生吸收装置L勿漏气，导管塞有膨松的乙酸铅（4.1.13）棉花1。从发生装置（4.2.2）侧管 迅速加入2.5g无砷锌粒（4.1.15），反应30min，当室温低于15℃时，反应延长至45min。反应中轻摇 发生瓶2次，反应结束后，取下吸收瓶，用吸收溶液（4.1.18）定容至5mL，摇匀（避光时溶液颜色稳定 2h）。以吸收溶液（4.1.18）为参比，在520nm处，用1cm比色池测定。同时于相同条件下，做试剂空白 试验。 注：Ag-DDTC吸收液系有机溶液，凡与之接触器皿务必干燥。 4.6.3标准曲线绘制 准确吸收砷标准工作溶液（1.0μg/mL)0.00，1.00,2.00,5.0010.00mL于发生瓶中，加10mL盐 酸（4.1.10），加水稀释至45mL.加入1mL碘化钾溶液（4.1.16），以下按4.6.2规定步骤操作，测其吸 光度，求出回归方程各参数或绘制出标准曲线。 3