ICS 77.040.30 H 12 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 21994.3—2008 氟化镁化学分析方法 第3部分：氟含量的测定 蒸馏-硝酸容量法 Chemical analysis of magnesium fluoride- Part 3:Determination of fluoride content- Distillation-thorium nitrate titration volumetric method 2008-06-09发布 2008-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 21994.3—2008 前言 GB/T21994《氟化镁化学分析方法》分为8个部分： 第1部分：试样的制备和贮存； 第2部分：湿存水含量的测定重量法； 第3部分：氟含量的测定蒸馏-硝酸针容量法； 一第4部分：镁含量的测定EDTA容量法； 一第5部分：钙含量的测定火焰原子吸收光谱法； 第6部分：二氧化硅含量的测定钼蓝分光光度法； 第7部分：三氧化二铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法； 第8部分：硫酸根含量的测定硫酸钡重量法。 本部分为第3部分。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。 本部分由湖南有色氟化学有限责任公司，中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。 本部分起草单位：湖南有色氟化学有限责任公司。 本部分参加起草单位：多氟多化工股份有限公司、白银氟化盐有限责任公司。 本部分主要起草人：黎志坚、廖志辉、陈湘渝、朱亮、薛旭金、王建萍、郭贤慧、王波、李冶。 I GB/T 21994.3—2008 氟化镁化学分析方法 第3部分：氟含量的测定 蒸馏-硝酸钰容量法 1范围 本部分规定了氟化镁中氟量的测定方法。 本部分适用于氟化镁中氟量的测定。测定范围：40%～62%。 2规范性引用文件 下列文件中的条款，通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适应于本部分。 GB/T21994.1—2008氟化镁化学分析方法第1部分：试样的制备和贮存 3方法提要 试料用碳酸钠熔解。经硫酸-水蒸汽蒸馏分离氟后，以茜素黄酸钠-次甲基蓝作指示剂，用硝酸针溶 液滴定。 4试剂 4.1无水碳酸钠。 4.2 硫酸（1十1）。 4.3 茜素红S指示剂(2.5g/L)。 4. 4 氢氧化钠溶液（20g/L）。 4.5 盐酸溶液（1+99）。 4.6 醋酸(1 mol/L)。 4.7 次甲基兰指示剂(0.1g/L)。 4.8 3硝酸针标准溶液 4.8.1配制：称取1.8g四水合硝酸针［Th（NO）,·4H,O]，用水溶解后稀释至1L，混匀静放，次日 标定。 4. 8. 2 标定：称取0.1300g预先在600℃灼烧并置于干燥器中冷却的无水氟化钠（高纯）。用20mL~ 30mL水将氟化钠移人蒸馏烧瓶中。以下按分析步骤7.4.2～7.4.3进行。同时做空白实验。 硝酸针标准溶液的实际质量浓度按公式（1）计算： ...(1) V1-V2 式中： 硝酸钰标准溶液的实际质量浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； mi 称取氟化钠的质量，单位为克（g）； Vi- 标定时消耗硝酸针标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； 空白实验时消耗硝酸针标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； 0.4525 氟化钠换算成氟的系数 1 GB/T21994.3—2008 5仪器及设备 5.1铂：上部直径30mm，下部直径15mm，高30mm。 5.2高温炉：能控制温度800℃土20℃。 5.3 水蒸汽发生器：容积为3L的烧瓶，塞子上插人三支内径为6mm的玻璃管 5.4蒸馏器：用硼酸玻璃吹制，磨口接头，由以下部分组成。 5.4.1蒸馏烧瓶：容积250mL，中心瓶颈直径36mm，侧面管径20mm，长275mm，两径距离65mm。 5. 4. 2 蒸馏柱：柱的第一个点组到最末一个点组距离120mm，共11点组，组距12mm。三个点在圆周 上分布间隔为120 5.4.3温度计护套。 5.4. 4 温度计：范围0℃~200℃，长250mm。 5. 4.5 滴液漏斗：容积100mL。 5.4.6 蛇形冷凝器：长400mm。仪器装配示意图见图1： 滴液漏斗 温度训 双川导管 连接蒸汽发生器 7 蒸馏柱 温度计扩套 65 436 + 蛇形冷凝器 燕馏烧瓶 图1蒸馏装置示意图 2 GB/T21994.3—2008 5.5电热器：能控制温度145℃土5℃。 5.6pH计：配有玻璃电极。 5.7硼硅玻璃锥形烧杯：容量250mL。 6试样 试样应符合GB/T21994.1—2008中3.3的要求。 7分析步骤 7.1试料 称取0.1g干燥试样（6），精确至0.0001g。 7.2测定次数 独立的进行两次测定，取其平均值。 7.3空白试验 随同试料做空白试验。 7.4测定 7.4.1称取2g无水碳酸钠（4.1)，置于铂（5.1)中，加人试料（7.1)，小心地混匀，盖上铂盖子。将 铂放入预先加热到200℃的高温炉（5.2)中，然后升温到800℃，熔融20min，取出，冷却，将熔融物 直接移人已装有几颗玻璃球（直径2mm～3mm）的蒸馏烧瓶（5.4.1）中，用热水洗涤粘附在上的熔 块，并入蒸馏烧瓶中。 7.4.2将500mL容量瓶置于蛇形冷凝管（5.4.6）下收集蒸馏液，连接蒸馏烧瓶（5.4.1)和蛇形冷凝管 （5.4.6）并开始通冷却水。盖上蒸馏烧瓶，经滴液漏斗（5.4.5）加人20mL硫酸（4.2），连接蒸汽发生瓶 （5.3），待蒸馏烧瓶（5.4.1）的温度达到150℃，通人蒸汽，维持蒸馏烧瓶（5.4.1）内溶液的温度在 145℃士5℃，待收集的蒸馏液达到400mL，停止蒸馏，以水洗涤冷凝管，将洗液收集，用水将500mL容 量瓶稀释到刻度，摇匀备用。 7.4.3从500mL容量瓶中移取50.00mL溶液，置于锥形瓶中，加5滴茜素红S指示剂（4.3），用氢氧 化钠溶液（4.4)调到红色，再用盐酸溶液（4.5）调到黄色，加3mL醋酸（4.6），摇匀，加2滴次甲基兰指 示剂（4.7），用硝酸针标准溶液（4.8）滴定，滴定到溶液呈淡紫红色为终点。 8分析结果的计算 按公式（2)计算氟的质量分数（%）： .(2) mo 式中： mo——试料量，单位为克(g)； c—硝酸针标准滴定溶液的实际质量浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； V3—滴定样品溶液时消耗硝酸针标准的体积，单位为毫升（mL）； V——滴定空白试验溶液时消耗硝酸针标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。 9精密度 9.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）情况不超过5%。重复性限（r）按以下数据采用线性 内插法求得： SZG