ICS 77.040.30 H12 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 21994.4—2008 氟化镁化学分析方法 第4部分：镁含量的测定 EDTA容量法 Chemical analysis of magnesium fluoride- Part 4 : Determination of magnesium- EDTA volumetric method 2008-06-09发布 2008-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 21994.4—2008 前言 GB/T21994《氟化镁化学分析方法》分为8个部分： 第1部分：试样的制备和贮存； 第2部分：湿存水含量的测定重量法； 第3部分：氟含量的测定蒸馏-硝酸针容量法； 一第4部分：镁含量的测定EDTA容量法； 一第5部分：钙含量的测定火焰原子吸收光谱法； 第6部分：二氧化硅含量的测定钼蓝分光光度法； 第7部分：三氧化二铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法； 第8部分：硫酸根含量的测定硫酸钡重量法。 本部分为第4部分。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。 本部分由湖南有色氟化学有限责任公司，中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。 本部分起草单位：湖南有色氟化学有限责任公司。 本部分参加起草单位：多氟多化工股份有限公司、白银氟化盐有限责任公司。 本部分主要起草人：黎志坚、廖志辉、陈湘渝、朱亮、薛旭金、王建萍、郭贤慧、王波、李冶。 GB/T21994.4—2008 氟化镁化学分析方法 第4部分：镁含量的测定 EDTA容量法 1范围 本部分规定了氟化镁中镁量的测定方法 本部分适用于氟化镁中镁量的测定。测定范围：25%~40%。 2规范性引用文件 下列文件中的条款，通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适应于本部分。 GB/T21994.1一2008氟化镁化学分析方法第1部分：试样的制备和贮存 3方法提要 试料用氢氟酸、硫酸分解，以酸性铬蓝K-萘酚绿B作指示剂,用EDTA溶液滴定。 4试剂 4.1氢氟酸（40%）。 4. 2 硫酸（1十1）。 4.3盐酸（3mol/L)。 4.4甲基橙指示剂（1g/L）。 4. 5 氨水(1十1)。 4.6氯化铵氨性洗涤液：称取1g氯化铵溶解于500mL水中，加甲基橙指示剂2滴，用氨水（1+1)和 盐酸（3mol/L)调至刚好呈黄色，并过量2滴。 4.7硝酸（1+1)。 4.8 三乙醇胺（1+2）。 1000mL，混匀，密闭保存。 4.10钙指示剂：称取1g钙指示剂与10g无水硫酸钠放玛瑙研钵里研磨均匀，放干燥器中保存。 4.11镁指示剂：称取酸性铬蓝K0.1144g，茶酚绿B0.2856g，溶解于100mL水中，在棕色瓶中贮存 备用。 4.12 2二甲酚橙指示剂（1g/L）：称取0.1000g二甲酚橙指示剂直接溶解于100mL水中，贮存于 150mL棕色滴瓶中备用。 4.13盐酸（1+1）。 4.14氢氧化钾。 4.15氢氧化钾溶液（200g/L）。 4.16醋酸-醋酸钠缓冲溶液pH=（5.5~6）：称取120.5g无水醋酸钠溶解于水中，加10mL冰醋 酸，加水稀释到1000mL，混匀备用。 1 GB/T21994.4—2008 4.17锌标准溶液（c=0.04000mol/L）：称取高纯锌粒2.6152g置于300mL烧杯中，加人30mL盐 酸（4.13），盖上表面皿，在电炉上加热溶解清亮，取下，冷却，用水洗人1000mL容量瓶中，用水稀释到 刻度，摇匀备用。 4.18EDTA标准溶液（c=0.04000mol/L)。 4.18.1配制：称取15.6g分析纯乙二胺四乙酸二钠（CH14N,ONa2·2HzO），溶解于适量的水中，加 入1g～2g氢氧化钾（4.14），调节溶液pH值为5左右，加热溶解，冷却后，稀释到1000mL，混匀，静置 过夜，待标定。 4.18.2标定：移取25.00mL锌标准溶液（4.17）于250mL锥形瓶中，加入水50mL，加5滴二甲酚橙 指示剂（4.12），用氨水（4.5）调至刚好呈红色，用盐酸（4.3）调至刚好呈黄色，加10mL醋酸-醋酸钠缓冲 溶液（4.16），用EDTA标准溶液（4.18.1)滴定，由红色变为黄色即到终点。EDTA标准溶液浓度根据 公式（1）进行计算： c(EDTA) = XVi V 式中： ci——锌标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； V1一一吸取锌标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； cEDTA标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V——消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。 5仪器及设备 铂皿：直径50mm。 6试样 试样应符合GB/T21994.1—2008中3.3的要求。 7分析步骤 7.1试料 称取0.5g干燥试样（6)，精确至0.0001g。 7.2测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 7.3空白试验 随同试料做空白试验。 7.4测定 7.4.1称取试料（7.1)置于铂皿中，加人5mL氢氟酸（4.1）、10mL硫酸（4.2），摇匀，于电炉上加热，先 低温冒烟，然后提升温度直到白烟冒尽，取下，冷却到室温，再加人5mL氢氟酸（4.1）、10mL硫酸（4.2） 重复一次。向冒尽烟的铂血中加入10mL盐酸（4.3）、30mL水，加热至溶液清亮后，移人250mL烧杯 内，搅拌溶液（杯底有不溶解残渣），往烧杯中加水到体积约125mL，盖上表血，加热溶液到微沸，保持温 （4.5）使溶液呈黄色后，过量2滴，加热煮沸，保温5min～10min，过滤，滤液用250mL容量瓶承接，用 匀备用。 7.4.2分取50.00mL试液（7.4.1)于锥形瓶中，加人1.0mL硝酸（4.7)，加热煮沸，使溶液红色褪去， 取下冷却到室温，加人5mL三乙醇胺（4.8）、12mL氨性缓冲溶液（4.9）、4滴镁指示剂（4.11），用 2 GB/T 21994.4—2008 EDTA标准溶液（4.18)滴定到蓝色为终点，记下体积消耗数V2。 去，取下冷却到室温，加人5mL三乙醇胺（4.8）、10mL氢氧化钾溶液（4.15）、少许钙指示剂（4.10），用 EDTA标准溶液（4.18）滴定到蓝色为终点，记下体积消耗数Vs。 8分析结果的计算 按公式（2）计算镁的质量分数（%）： X 100 :(2) mo 式中： mo——试料质量，单位为克（g）； c-EDTA标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V，一一用镁指示剂滴定分取溶液，消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V3一用钙指示剂滴定分取溶液，消耗EDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； 0.02431——1mL1mol/L的EDTA标准溶液相当于镁的量。 9 精密度 9.1重复性 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）情况不超过5%。重复性限（r）按以下数据采用线性 内插法求得： 镁的质量分数（%）：34.30 34.74 37.91 重复性限r（%）：0.25 0.26 0.28 9.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差： 表 1 镁的质量分数/% 允许差/% 25~40 0. 4 10质量保证与控制 应用标准样品，至少半年校核一一次本部分的有效性。当过程失控时，应找出原因。纠正错误后，重 新进行校核。