ICS 59.140.30 Y 46 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 22931—2008 化学试验 皮革和毛皮 增塑剂的测定 Leather and fur-Chemical tests- Determination of plasticizers 2009-09-01实施 2008-12-30发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T22931—2008 前言 本标准的附录A为规范性附录,附录B、附录 C和附录D为资料性附录 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252）归口。 本标准起草单位：中华人民共和国嘉兴出人境检验检疫局、中国皮革和制鞋工业研究院。 本标准主要起草人：沈兵、竺媚筠、赵立国、应晓虹、奚奇辉。 GB/T22931—2008 皮革和毛皮化学试验 增塑剂的测定 1范围 本标准规定了皮革、毛皮中六种增塑剂（见附录A)含量的测定方法。 本标准适用于各类皮革、毛皮及其制品。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T66822008，ISO3696：1987，MOD） QB/T1267 毛皮成品样块部位和标志 QB/T1272 毛皮成品化学分析试样的制备及化学分析通则 QB/T1273 毛皮成品挥发物含量的测定 QB/T2706 皮革化学、物理、机械和色牢度试验 取样部位（QB/T27062005，ISO2418： 2002,MOD) QB/T2716 皮革化学试验样品的准备（QB/T2716—2005，ISO4044：1977,MOD） QB/T 2717 皮革化学试验挥发物的测定 3原理 试样经三氯甲烷超声波萃取，萃取液经氧化铝层析柱净化、定容，用气相色谱-质谱联用仪 （GC-MS）测定，外标法定量。 4试剂和材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682的三级水或相当纯度 的水。 4.1三氯甲烷，重蒸备用。 4.2正已烷，重蒸备用。 4.3丙酮，重蒸备用 4.4丙酮正已烷洗脱液，10mL丙酮（4.3）和100mL正已烷（4.2）混合配制。 4.5氧化铝，层析用中性氧化铝，100目～200目，105℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温，每100g 中加人约2.5mL水降活，混匀后密封，放置12h后使用。 不同厂家和不同批号氧化铝的活性有差异，降活时应根据具体购置的氧化铝产品略作调整，降活后 氧化铝活性应符合7.1要求。 4.6氧化铝层析柱，在直径约1cm的玻璃层析柱底部塞人一些脱脂棉，干法装入氧化铝（4.5）约2cm 高，轻轻敲实后备用。 4.7标准品，6种邻苯二甲酸酯类增塑剂，纯度大于等于98%。 4.8标准储备溶液，分别准确称取适量的每种邻苯二甲酸酯类增塑剂标准品（4.7），用正已烷分别配制 1 SAG GB/T22931—2008 成浓度为1mg/mL的标准储备液。 注：该溶液可在0℃～4℃冰箱中保存，有效期为12个月 4.9混合标准溶液，根据需要再用正已烷将标准储备溶液（4.8）稀释成合适浓度的混合标准溶液。 5仪器和装置 5.1气相色谱-质谱联用仪（GC-MS) 5.2分析天平，精确至0.1mg。 5.3旋转蒸发仪。 5.4超声波发生器：工作频率50kHz。 6试样制备 6.1取样 6.1.1标准部位取样 6.1.1.1皮革：按QB/T2706的规定进行。 6.1.1.2毛皮：按QB/T1267的规定进行。 6.1.2非标准部位取样 如果不能从标准部位取样（如直接从鞋、服装上取样），应在可利用面积内的任意部位取样，样品应 具有代表性，并在试验报告中详细记录取样情况。 注：切取样块过程中避免损伤毛被，保持毛被完好。 6.2试样的制备 6.2.1皮革：按QB/T2716的规定进行。 6.2.2毛皮：按QB/T1272的规定进行。 6.2.3除去试样上面的胶水、附着物，将试样混勾，装人清洁的试样瓶内待测。 7试验步骤 7.1氧化铝活性试验 取氧化铝层析柱（4.6），先用5mL正已烷（4.2）淋洗，然后将1mL混合标准溶液（4.9）加人到层析 柱中，用30mL正已烷（4.2)分多次淋洗，弃去淋洗液。再用30mL丙酮正已烷洗脱液（4.4）分多次洗 脱，收集洗脱液于100mL平底烧瓶中，于旋转蒸发仪（5.3）中（60土5）℃低真空浓缩至近干，缓氮气流 吹干，准确加人1mL正已烷溶解残渣。按7.5用GC-MS测定，计算回收率，回收率应大于90%。 注：淋洗和洗脱时，每次加液宜等上一次溶液即将流尽但尚未流尽时进行，整个过程不宜使层析柱干。 7.2萃取 称取约1.0g试样（精确至0.001g），置于100mL具塞三角烧瓶中，加人20mL三氯甲烷（4.1）， 于超声波发生器（5.4）中常温萃取15min。将萃取液用定性滤纸过滤至圆底烧瓶中，残渣再用相同方 法萃取两次，合并滤液。滤液于旋转蒸发仪（5.3）中（60土5）℃低真空浓缩至近干，加2mL正已烷 （4.2）溶解残渣。 7.3净化 取氧化铝层析柱（4.6），先用5mL正已烷（4.2）淋洗，然后将样品萃取液加人到层析柱中，用少量 正已烷洗涤容器，洗涤液并入层析柱中。用30mL正已烷（4.2）分多次淋洗，弃去淋洗液。再用30mlL 丙酮正已烷洗脱液（4.4）分多次洗脱，收集洗脱液于100mL平底烧瓶中，于旋转蒸发仪（5.3）中 （60土5）℃低真空浓缩至近干，缓氮气流吹干，准确加入1mL正已烷溶解残渣，供气相色谱-质谱测定 和确证。 注：溶解残渣时，可根据实际需要确定加入正已烷的体积，但注意正已烷的体积对检测限的影响 2 GB/T22931—2008 7.4标准工作曲线的制作 将混合标准溶液（4.9)用正已烷逐级稀释成适当浓度的系列工作液，按7.5.1的条件测定，以峰面 积为纵坐标，增塑剂浓度为横坐标，绘制工作曲线。 7.5测定 7.5.1气相色谱-质谱分析条件 由于测试结果与使用的仪器和条件有关，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已 被证明对测试是合适的： a) 色谱柱：DB-5MS，30mX0.25mmX0.25μm或相当者； b) 色谱柱温度：90℃（0min） c) 进样口温度：270℃； 色谱-质谱接口温度：270℃； e) 离子源温度：230℃； f) 四极杆温度：150℃； g) 电离方式：EI，能量70eV； h) 数据采集：SIM，选择离子参见附录B； i) 载气：氨气，纯度≥99.999%，流量1.0mL/min； 进样方式：分流，分流比1：10； k)） 进样量：1μL。 7.5.2GC-MS 测定 将7.3所得的试样溶液用GC-MS测定，对照标准工作曲线计算增塑剂的浓度。试样溶液中增塑 剂的响应值应在仪器检测的线性范围内，以保留时间和选择离子的丰度比定性，峰面积定量。增塑剂的 GC-MS选择离子总离子流标准谱图参见附录C。 8结果表述 8.1增塑剂含量的计算 试样中增塑剂含量按式(1)计算： AX5=m :(1) m 式中： m 试样中增塑剂含量，单位为毫克每干克（mg/kg）； ci一由标准工作曲线所得的试样溶液中增塑剂的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)； V-—试样最终定容体积，单位为毫升（mL）； m 试样称取的质量，单位为克（g）。 8.2以绝干质量计算的试样中增塑剂含量的换算 以绝干质量计算的试样中增塑剂含量按式（2）计算： Wi-dry =w, XD .(2) 式中： 以绝干质量计算的试样中增塑剂含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； ;-dry 100 得的样品中的挥发物含量，%。 3