ICS 71. 040.40 G 10 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 23274.5—2009 二氧化锡化学分析方法 第5部分：锑量的测定 孔雀绿分光光度法 Methods for chemical analysis of stannic oxide- Part 5:Determination of antimony content- Malachite green photometric method 2009-11-01实施 2009-01-05发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T23274.5—2009 前言 GB/T2324—2009《二氧化锡化学分析方法》共分为8个部分： 第1部分：二氧化锡量的测定碘酸钾滴定法； 第2部分：铁量的测定1,10-二氮杂菲分光光度法； 第3部分：量的测定砷锑钼蓝分光光度法； 第4部分：铅、铜量的测定 火焰原子吸收光谱法； 一第5部分：锑量的测定孔雀绿分光光度法： 第6部分：硫酸盐的测定 目视比浊法； 一第7部分：盐酸可溶物的测定重量法； 第8部分：灼烧失重的测定重量法 本部分为第5部分 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。 本部分由云南锡业集团有限责任公司负责起草。 本部分由柳州华锡集团有限责任公司起草， 本部分由云南锡业集团有限责任公司、云南红河出入境检验检疫局参加起草 本部分主要起草人：林文霜、罗佩珍、叶素娟、陈林、江寨伸、苏焰、沈青、胡昱炜。 GB/T23274.5—2009 二氧化锡化学分析方法 第5部分：锑量的测定 孔雀绿分光光度法 1范围 GB/T23274的本部分规定了二氧化锡中锑含量的测定方法。 本部分适用于二氧化锡中锑含量的测定，测定范围为0.00050%～0.050%。 2方法原理 试料以氢氧化钠熔融、水浸出、盐酸酸化，在盐酸介质中，用苯萃取锑络阴离子与孔雀绿生成的绿色 络合物，于分光光度计波长635nm处测量其吸光度 3试剂 试验用水为三级蒸馏水。 3.1无水硫酸钠。 3.2氢氧化钠。 3.3盐酸(pl.19g/mL)。 3.4苯。 3. 5 盐酸（1+4)。 3. 6 盐酸（1+9)。 3.7 磷酸（1十5）。 3.8 氯化亚锡溶液（100g/L）：称取10g氯化亚锡（SnClz·2HzO），加20mL盐酸（3.3），温热溶解，稍 冷，用水稀释至100mL，加纯锡（锡的质量分数99.999%）数粒。 3.9亚硝酸钠溶液（140g/L）。 3.10尿素溶液（400g/L）。 SAC 3.11孔雀绿溶液(2g/L)。 3.12锑标准贮存溶液：称取0.1645g酒石酸锑钾（KSbOC4H4O。·1/2HzO)置于250mL烧杯中，加 入100mL盐酸（3.5），搅拌溶解后，移入1000mL容量瓶中，用盐酸（3.5）洗净烧杯并稀释至刻度，混 匀。此溶液1mL含60μg锑。 3.13锑标准溶液：移取25.00mL锑标准贮存溶液（3.12）于500mL容量瓶中，用盐酸（3.5）稀释至刻 度，混匀。此溶液1mL含3μg锑 4试样 试样需密封包装。 5分析步骤 5.1试料 按表1称取试样（m），精确至0.0001g。 GB/T23274.5—2009 表1试料称量表 锑含量/% 试料量/g 试液总体积/mL 分取试液体积/mL 0.0005~0.010 1.0 50 5.00 >0.010~0.050 0. 5 100 5. 00 5.2测定次数 独立地进行2次测定，取其平均值。 5.3空白试验 随同试料做空白试验。 5.4测定 5.4.1将试料（5.1)置于予先盛有1g氢氧化钠（3.2)的银中，再覆盖1g氢氧化钠（3.2）。移人已 升温至700℃的高温炉中分解15min。取出冷却，吹5mL水于银埚中，在电炉上加热，使熔融物 浸出。 5.4.2用少量水将浸出物从银埚中移入150mL烧杯中，加20mL盐酸（3.3)使浸出物溶解，用盐酸 （3.6）移入50mL或100mL容量瓶（V。），冷却。用水稀至刻度，混匀。 5.4.3移取5.00mL试液（V），置于100mL烧杯，加5mL盐酸（3.3），加热至50℃～60℃，滴人 2滴～4滴氯化亚锡溶液（3.8），混匀，冷却。 5.4.4加人1mL亚硝酸钠溶液（3.9），混匀，放置2min，加1.5mL尿素溶液（3.10），边加边摇动 0.5min~1min,使气泡散尽。 5.4.5将试液移人预先盛有20.00mL苯（3.4）的125mL梨形分液漏斗中，用30mL磷酸（3.7)分 3次洗涤烧杯，并入分液漏斗中，混匀。加0.5mL孔雀绿溶液（3.11），振摇1min，静置分层后，弃去下 层水相。往有机相中加0.5g无水硫酸钠（3.1），摇动片刻。 5.4.6将部分有机相移入2cm比色血中，以随同试料的空白试液为参比，于分光光度计波长635nm 处测量吸光度，从工作曲线上查出相应的锑量（m，）。 5.5工作曲线的绘制 5.5.1移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL标准溶液（3.13），分别置于一组 100mL烧杯中，以盐酸（3.5)补至5mL，以下按5.4.3~5.4.5进行。 5.5.2将部分有机相移人2cm比色皿中，以试剂空白为参比，测量标准溶液吸光度。以锑量为横坐 标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 6分析结果的计算 按式（1）计算锑的质量分数，数值以%表示： X 100 (1) m.Vi 式中： mr 从工作曲线上查得的锑量，单位为微克（μg）； Vo 试液总体积，单位为毫升（mL）； Vi 分取试液体积，单位为毫升（mL）； 试料的质量，单位为克（g)。 m 所得结果表示至小数点后三位；若含量小于0.010%时，表示至小数点后四位。 7精密度 7.1重复性 2 SZIG GB/T 23274.5—2009 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性 内插法获得。 表 2 重复性 w(Sb) / % 0.000 5 0.009 2 0.051 r/% 0.000 2 0.0005 0.005 7. 2 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线 性内插法获得。 表3 再现性 w(Sb) / % 0. 000 6 0.009 6 0.052 R/% 0.000 3 0.0010 0.005 质量保证和控制 8 应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校 核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核，