ICS 73.060.30 D 33 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 24231—2009 铬矿石钅 镁、铝、硅、钙、钛、钒、 铬、锰、铁和镍含量的测定 波长色散X射线荧光光谱法 Chrome oresDetermination of magnesium,aluminum,silicon, calcium,titanium,vanadium,chrome,manganese,iron and nickel content- Wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometric method 2009-07-15发布 2010-04-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T24231—2009 前言 本标准的附录A、附录B和附录C为资料性附录。 本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由全国生铁及铁合金标准化技术委员会归口。 本标准主要起草单位：宁波检验检疫科学技术研究院、秦皇岛出人境检验检疫局、天津出入境检验 检疫局、冶金工业信息标准研究院。 本标准主要起草人：张建波、陈建国、林力、应海松、王谦、谷松海、江海涛、陈自斌 GB/T24231—2009 铬矿石镁、铝、硅、钙、钛、钒、 铬、锰、铁和镍含量的测定 波长色散X射线荧光光谱法 警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件。 1范围 本标准规定了用波长色散X射线荧光光谱法测定铬矿石中镁、铝、硅、钙、钛、钒、铬、锰、铁和镍 含量。 本标准适用于铬矿、铬铁矿中上述元素含量的测定，各元素的测定范围（以氧化物表示）见表1。 表1各元素的测量范围 成分 测定范围（质量分数）/% Al,O 9.3~29.3 Cao 0.17~1.30 Crz O: 20.7~55.5 Fe O: 13.6~27.7 MgO 9.9~21.5 MnO 0.1~0.4 Nio 0.05~0.24 SiO2 0.61~14.64 TiO2 0.1~0.56 V,O. 0.03~0.47 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法（GB/T6379.2一2004，ISO5725-2：1994，IDT） GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO36961987,MOD） GB/T16597冶金产品分析方法X射线荧光光谱法通则 GB/T24243铬矿石采取份样（GB/T24243—2009,ISO6153：1989,IDT） ISO6154铬矿石样品制备 3原理 粉未样品用合适的熔剂熔融，以消除试样的矿物效应和颗粒效应，并熔铸成适合X射线荧光光谱 仪测量形状的玻璃片。测量玻璃片中待测元素特征谱线的荧光X射线强度，根据校准曲线或方程式来 分析，且进行元素间干扰效应校正，以获得待测元素的含量。 1 GB/T24231—2009 4试剂与材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，符合 GB/T6682的规定。 4.1六偏磷酸钠[Na(PO,)],在200℃下烘2h以上，然后贮存在干燥器中 注：若化学纯满足要求，也可使用。 4.2偏硼酸锂（LiBOz），在650℃下灼烧4h以上，然后贮存在干燥器中。 4.3一水溴化锂（LiBr·H,O)，在105℃烘2h，然后贮存在干燥器中。 注：若化学纯满足要求，也可使用。 4.4溴化锂溶液，120mg/mL，称取60.0g一水溴化锂，精确至1mg，溶于200mL水中，定容至 500 mL。 5仪器与设备 5.1波长色散X射线荧光光谱仪，符合GB/T16597规定 5.2熔样皿，用非浸润的铂合金（可用95%Pt十5%Au）制成，容积大于30mL。 5.3铸型模，用非浸润的铂合金（可用95%Pt十5%Au）制成，要求底部平整光滑 注：熔样皿和铸型模可合二为一。 5.4熔样炉，可以控温并能加热到1200℃。 5.5 高温炉，可以控温并能加热到1100℃。 5天平，可精确称至0.1mg。 5. 6 5.7 瓷锅，30mL。 6 试样制备 按照GB/T24243和ISO6154进行取制样，试样粒度应小于75um，并在105℃±5℃干燥2h后 置于干燥器中。 7灼烧减量的测定 用蒸馏水洗净瓷锅（5.7），烘干，于1050℃～1100℃的高温炉（5.5）内灼烧至恒重，放置于干燥 器中。准确称取约2.0g试样，精确至0.1mg，置于恒重的瓷锅（5.7)内，于1050℃～1100℃的高 温炉（5.5）内灼烧至恒重。 试样的灼烧减量（L）以质量分数计，数值以%表示，按式（1）计算： .(1) m 式中： m1——试样和埚灼烧前的质量，单位为克（g)； 试样和埚灼烧后的质量，单位为克（g）； m, m——试样质量，单位为克（g）。 计算结果表示到小数点后两位。 试样的灼烧减量测定至少做两次平行测定，取平均值。 8试样熔融 8.1试样称量 试样熔融时的称量可选用下列方法之一： 2 GB/T24231—2009 a）试样在1050℃土50℃灼烧到恒重，放人干燥器中冷却到室温。准确称取2.0000g偏硼酸锂 （4.2）、0.4000g试样和6.0000g六偏磷酸钠（4.1)于熔样皿中，均精确至0.2mg，混匀后加 人0.3mL溴化锂溶液（4.4）。 b）试样在105℃土5℃干燥2h后，放人干燥器，冷却到室温，准确称取2.0000g偏硼酸锂 0.400 0 (4.2)、 -L g试样和6.0000g六偏磷酸钠（4.1)于熔样皿中，均精确至0.2mg，其中L 为试样的灼烧减量。混匀后加人0.3mL溴化锂溶液（4.4）。 如果软件具有灼烧减量校正功能，可直接称取2.0000g偏硼酸锂（4.2）、0.4000g在105℃士 5℃干燥2h的试样和6.0000g六偏磷酸钠（4.1)于熔样皿中,均精确至0.2mg，混匀后加人 0.3mL溴化锂溶液（4.4),并把灼烧减量L输人软件中参与校正。 注：a)、b)两种熔样方式测得的为灼烧基结果，c)方式为干基结果。 8.2样品熔融 将试样和熔剂一起熔融，不时旋转和/或摇动，直至完全熔解且熔体均匀。如果熔样血壁上挂有小 熔珠，需摇动熔样皿把其熔下。试样和熔剂在1100℃～1150℃熔融20min～30min后，尽可能多的 把熔融物倒入已预热3min以上的铸型模中，取出，冷却。 也可用自动熔样炉进行试样熔融，熔融过程中摇动和转动熔样皿，制成的玻璃片在熔样皿中或倒人 铸型模中成型。 试样熔片应是均匀的玻璃体，表面平整光滑，无气泡、未熔小颗粒等杂，否则应重新制备。 9校准曲线的绘制 9.1标准校准样品 数量应大于或等于该元素校准曲线系数个数的三倍。校准曲线系数是指由校准样品确定的系数，如曲 线的截距、斜率、经验a影响系数等等。如果选用的系列标准物质未能覆盖待测样品的含量范围，允许 使用系列标准物质的混合物或加入高纯试剂或加人硝酸介质的阳离子标准溶液。 也可单独选择高纯试剂配制校准样品，使用的试剂应保证准确的化学计量，只要可能都应是纯的氧 化物或碳酸盐。熔融时称量的试剂，应不含水或二氧化碳，或对其进行校正，试剂应是已知的化学态。 当新购进一批试剂时应与前一批试剂做比较，在校准范围的高段制作新的玻璃片，并且测量该玻璃 片并与前一批试剂制备的玻璃片进行比较，除试剂中的元素外，样品中所有元素的测量浓度与先前的测 量浓度相比，差别应不大于该元素的实验室内充许差。 为了获得按含量计算已知化学计量的试剂，熔样前应作如下处理： a）二氧化硅（SiOz）、氧化铝（Al,O3）和氧化镁（MgO）：取样品≤5g，在1050℃土50℃灼烧至少 30min，在干燥器中冷却至室温，再称重测定灼烧减量。按测定结果计算未烧物质的称样量制 备玻璃片； b）四氧化三锰（MngO,）、氧化镍（NiO）、氧化钛（TiO）、氧化铬（Cr2O）：取样品≤5g，在 c） 备用； d）碳酸钙（CaCO3）、五氧化二钒（V2Os）：在230℃土20C烘2h，在干燥器中冷却至室温备用。 用高纯试剂配制的校准样品的准确性应用有证标准物质进行验证。 标准校准样品按试样熔融的方法熔铸成玻璃片后进行测量。若标准校准样品按8.1a）方式和b方 式称量，须将浓度转换成灼烧基的浓度。 3