ICS 75.060 CCS E 24 中华人民共和国国家标准 GB/T 11060.2—2023 代替GB/T11060.2—2008 天然气‧含硫化合物的测定 第2部分：用亚甲蓝法测定硫化氢含量 Natural gasDetermination of sulfur compound- Part 2:Determination of hydrogen sulfide content by methylene blue method 2023-09-01实施 2023-05-23发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T11060.2—2023 前言 起草。 本文件是GB/T11060《天然气含硫化合物的测定》的第2部分。GB/T11060已经发布以下 部分： 一第1部分：用碘量法测定硫化氢含量； 第2部分：用亚甲蓝法测定硫化氢含量； 一第3部分：用乙酸铅反应速率双光路检测法测定硫化氢含量； 一第4部分：用氧化微库仑法测定总硫含量： 一第5部分：用氢解-速率计比色法测定总硫含量； 第6部分：用电位法测硫化氢、硫醇硫和硫氧化碳含量； 一第8部分：用紫外荧光光度法测定总硫含量； 一第9部分：用碘量法测定硫醇型硫含量； 一第10部分：用气相色谱法测定硫化合物； 一第11部分：用着色长度检测管法测定硫化氢含量； 第12部分：用激光吸收光谱法测定硫化氢含量： 第13部分：用紫外吸收法测定硫化氢含量， 本文件代替GB/T11060.2一2008《天然气含硫化合物的测定第2部分：用亚甲蓝法测定硫化 氢含量》，与GB/T11060.2一2008相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下： a) 更改了重铬酸钾的要求（见5.5，2008年版的4.5）； b) 增加了“无水硫代硫酸钠”（见5.7）； 增加了“氢氧化钠”（见5.16）； d) 更改了重铬酸钾的称量样品质量（见5.28，2008年版的4.25.2）； e） f) 更改了式（1)中V和V的含义（见5.28，2008年版的4.25.2）； 更改了大气压力计的要求（见6.8，2008年版的5.8）； h) 更改了配制硫化钠溶液所称取硫化钠晶体的质量（见7.1.1.12008年版的6.1.1.1)； i) 增加了方法再现性要求（见10.2）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 本文件由全国天然气标准化技术委员会（SAC/TC244）归口。 本文件起草单位：中国石油天然气股份有限公司西南油气田分公司天然气研究院，中国石油化工股 份有限公司天然气榆济管道分公司、中国石油天然气股份有限公司西南油气田分公司输气管理处、大庆 油田设计院有限公司、中国石油天然气股份有限公司塔里木油田分公司、西南石油大学。 本文件主要起草人：涂振权、罗鉴生、鲁春、林敏、王小强、谭为群、曾文平、常宏岗、周理、杨倩、姜琛、 赵玉龙、张思琦、欧阳清华、周盛、图孟格勒。 本文件于1989年首次发布，1998年第一次修订，2008年第二次修订，本次为第三次修订。 1 GB/T11060.2—2023 引言 天然气中硫化合物包括硫化氢、硫醇和其他有机硫化合物。从安全、环保和管线、设备腐蚀的角度 出发，硫化合物含量是天然气的重要气质指标 测量硫化合物含量的目的： 监控气体质量； 监控气体处理厂脱除硫化合物的操作。 鉴于不同硫化合物性质差异明显、检测准确度和检测目的不同，我国发布了天然气中总硫、单个硫 化合物、硫化合物族组成含量的GB/T11060《天然气含硫化合物的测定》，以保证使用者根据自已的 要求选用适宜的方法以及在最佳条件下进行测定。 GB/T11060《天然气含硫化合物的测定》由以下12个部分构成。 第1部分：用碘量法测定硫化氢含量； 第2部分：用亚甲蓝法测定硫化氢含量； 第3部分：用乙酸铅反应速率双光路检测法测定硫化氢含量； 第4部分：用氧化微库仑法测定总硫含量； 第5部分：用氢解-速率计比色法测定总硫含量； 第6部分：用电位法测硫化氢、硫醇硫和硫氧化碳含量； 第8部分：用紫外荧光光度法测定总硫含量； 第9部分：用碘量法测定硫醇型硫含量； 第10部分：用气相色谱法测定硫化合物； 第11部分：用着色长度检测管法测定硫化氢含量； 第12部分：用激光吸收光谱法测定硫化氢含量； 第13部分：用紫外吸收法测定硫化氢含量。 Ⅱ GB/T11060.2—2023 天然气，含硫化合物的测定 第2部分：用亚甲蓝法测定硫化氢含量 注意：本文件不涉及与其应用有关的所有安全问题。在使用本文件前，使用者有责任制定相应的安 全和保护措施，并明确其限定的适用范围。 1范围 本文件规定了用亚甲蓝法测定天然气中硫化氢含量的原理、试剂和材料、仪器、标准曲线的绘制、试 验步骤、试验数据处理和精密度。 本文件适用于天然气中硫化氢含量的测定，测定范围：0mg/m~23mg/m 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于 本文件。 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T13609天然气取样导则 GB/T20604天然气词汇 3术语和定义 GB/T20604界定的术语和定义适用于本文件。 4原理 用乙酸锌溶液吸收天然气样品（以下简称气样）中的硫化氢，生成硫化锌。在酸性介质中和三价铁 离子存在下，硫化锌同N，N-二甲基对苯二胺反应，生成亚甲蓝。通过用分光光度计测量溶液吸光度的 方法测定生成的亚甲蓝。根据朗伯-比尔定律由吸光度计算硫化氢含量。 H,S+Zn(Ac)²→ZnS+2HAc ZnS(固)—→Zn²++S S2-+2H+→H,S NH Fc H,s CI 2 H3C 氧化 还原 H:C N H:C 11,C H.C CH: CH3 1 GB/T11060.2—2023 5试剂和材料 除非另有规定，仅使用分析纯试剂。 5.1水：GB/T6682中的三级。 5.2N，N-二甲基对苯二胺盐酸盐：化学纯 5.3 三氯化铁。 5.4乙酸锌。 5.5重铬酸钾：基准试剂，推荐使用纯度标准物质。 5.6 6五水合硫代硫酸钠。 5.7无水硫代硫酸钠。 5.8碘。 5.9碘化钾。 5.10 无水碳酸钠。 5.11 可溶性淀粉。 5.12 盐酸。 5.13硫酸。 5.14冰乙酸。 5.15 硫化钠。 5.16 氢氧化钠。 5.17 硫化氢：瓶装气（体积分数不低于99.5%）。在没有瓶装气时，可用含硫化氢的天然气或无干扰成 分的硫化氢。 5.18 盐酸溶液（1+2） 5.19 盐酸溶液（4十6）。 5.20 盐酸溶液（1+11)。 5.21 硫酸溶液（1+8）。 5.22 乙酸锌溶液（20g/L）。称取23.9g乙酸锌（5.4），溶于500mL水（5.1)中，滴加1滴～2滴冰乙酸 （5.14）并搅动使溶液变清亮，稀释至1L。 5.23N，N-二甲基对苯二胺盐酸盐溶液（1g/L）。称取0.1gN，N-二甲基对苯二胺盐酸盐（5.2),用 盐酸溶液（5.19）溶解并稀释至100mL。用棕色试剂瓶储存，常温下有效期为14d。 5.24三氯化铁溶液（27g/L）。称取2.7g三氯化铁（5.3），用盐酸溶液（5.19）溶解并稀释至100mL。 5.25碘储备溶液（50g/L）。称取50g碘（5.8）和150g碘化钾（5.9），溶于200mL水（5.1）中，加人 1mL盐酸（5.12)，加水（5.1)稀释至1L，储存于棕色试剂瓶中。 5.26碘溶液（2.5g/L）。取碘储备溶液（5.25）稀释配制。 5.27淀粉指示液（5g/L）。称取1g可溶性淀粉（5.11），加人10mL水（5.1），搅拌下注200mL沸 水（5.1）中，再微沸2min，冷却后，将清液倾人试剂瓶中备用。该溶液于使用前制备。 5.28硫代硫酸钠标准储备溶液[c（NazS,O：）=0.1mol/L]。有证标准物质或按下列方式配制和标定。 a） 配制。称取26g五水合硫代硫酸钠（5.6)或16g无水硫代硫酸钠（5.7）,加0.2g无水碳酸钠 （5.10），溶于1L水（5.1)中。缓缓煮沸10min，冷却，储存于棕色试剂瓶中，放置14d，倾取清 液标定后使用。 b）标定。称取在120℃烘至恒重的重铬酸钾（5.5)0.18g，称准至0.0002g，置于500mL碘量瓶 中，加人25mL水（5.1）和2g碘化钾（5.9），摇动，使固体溶解后，加人20mL盐酸溶液（5.18） 或硫酸溶液（5.21）。立即盖上瓶塞，轻轻摇动后，置于暗处10min。加人150mL水（5.1），用 硫代硫酸钠溶液（0.1mol/L）滴定。近终点时，加入2mL3mL淀粉指示液（5.27），继续滴 2 GB/T11060.2—2023 定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。硫代硫酸钠标准储备溶液（5.28）的浓度按 式(1)计算： m X103 (1) 49.03(V,-V2) 式中： 硫代硫酸钠标准储备溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； m 重铬酸钾的质量，单位为克（g）； V1一试液滴定时硫代硫酸钠溶液补正到20℃的消耗量（补正值按GB/T601计算），单位为 毫升（mL）； V空白滴定时硫代硫酸钠溶液补正到20℃的消耗量（补正值按GB/T601计算），单位为 毫升（mL）； c）两人分别标定的硫代硫酸钠溶液的浓度相差不应超过0.0002mol/L。 5.29硫代硫酸钠标准溶液[c（Na2SzO:）=