ICS 73.060 CCS D 40 中华人民共和国国家标准 GB/T 42439—2023 矿石化学物相分析方法 锑华、辉锑矿和锑酸盐中含量的测定 Methods for chemical phase analysis of antimony ore- Determination of antimony content in valentitnite, stibnite and antimonate 2023-09-01实施 2023-05-23发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T42439—2023 目 次 前言 引言 1 范围 2 规范性引用文件 3 术语和定义 4 原理 5 试剂或材料 仪器设备 6 7 样品 8 试验步骤 试验数据处理 10 精密度· 11 质量保证和控制· 附录A（资料性）仪器参考工作条件及干扰情况说明 10 附录B（资料性）从实验室间试验结果得到的统计数据 参考文献 13 GB/T42439—2023 前 言 本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国自然资源部提出。 本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会（SAC/TC93）归口。 本文件主要起草人：熊英、董亚妮、裴若会、邓玲、郭巨权、赵国君、崔长征、牟乃仓、雷引玲、谢光晋、 李青翠、刘杨。 II GB/T42439—2023 引言 锑在自然界中出现的矿物或含锑矿物有百余种，但具有工业利用价值、含锑在20%以上的锑矿物 仅有10种，即辉锑矿（含锑71.69%）、方锑矿（含锑83.3%）、锑华（含锑83.3%）、锑赭石（含锑74%～ （%9）（00（%）%）（%6 硫锑铅矿（含锑35.5%）、铜矿（含锑25%）。其中，辉锑矿是锑选冶最主要的矿物原料。 锑矿是我国的优势矿产资源之一，储量丰富，矿床多、规模大、分布集中，储量、产量均居世界首位。 矿工业类型的储量构成，以单锑硫化物矿床为主，占全国锑总储量的67%。为了更好地评价和开发 利用锑矿资源，需查明锑矿的化学物相组成，建立适用于我国主要锑矿类型的化学物相分析方法。锑矿 石的化学物相通常分为：锑的氧化物（华和方锑矿等）、锑的硫化物（辉锑矿）和锑酸盐（黄锑矿等）三个 矿物相。现有的分析方法只给出了原则分离流程，未对测量方法和条件给出具体要求，影响规范使用和 检测结果的可比性。本文件在《岩石矿物分析》（第四版）第三分册45.7锑矿石物相分析的基础上，对各 矿物相的选择性分离条件进行了优化，将现代分析测试技术应用于矿石化学物相分析，提高了化学物 相分析结果的准确性和工作效率，本文件的建立为锑矿石的勘查与开发利用提供了技术支撑。 GB/T42439—2023 锑矿石化学物相分析方法 锑华、辉锑矿和锑酸盐中锑含量的测定 警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本文件描述了化学试剂选择性溶解分离-电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES)或原子吸收光 谱法（AAS)以及滴定法（VOL)分别测定锑矿石中的锑华（含方锑矿）、辉锑矿和锑酸盐中的锑含量。 本文件适用于单锑硫化物矿类型中原生矿和氧化矿中锑华、辉锑矿和酸盐中锑含量的测定。 注1：单锑硫化物矿是锑品位高，以辉矿为主，易于采、选和冶炼的锑矿。 注2：原生矿是矿石的自然类型，矿石中锑的氧化率小于30%。 注3：氧化矿是锑矿石的自然类型，矿石中的氧化率大于50%。 锑矿石化学物相分析方法检出限及测量范围见表1。 表1锑矿石化学物相分析方法检出限及测量范围 ICP-OES AAS VOL 锑矿物相 检出限 测定上限 检出限 测定上限 检出限 测定下限 锑华中的锑 0.022 8 0.049 20 辉锑矿中的锑 0.029 20 0.052 50 0.15 0.45 锑酸盐中的锑 0.053 4 0.088 10 0.15 0.45 ICP-OES测定锑矿石化学物相锑含量的上限按校准工作曲线直线范围最高质量浓度p（Sb）=16μg/mL，最小 0.2g称样量，样品溶液100mL、250mL和50mL稀释10倍计算 bAAS测定锑矿石化学物相锑含量的上限按校准工作曲线直线范围最高质量浓度p（Sb）=40μg/mL，最小0.2g 称样量，样品溶液100mL、250mL和50mL稀释10倍计算。 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款，其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于 本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T15925锑矿石化学分析方法锑量测定 GB/T36244电感耦合等离子体原子发射光谱仪 1 GB/T42439—2023 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 矿物相 日mineral facies 在天然地质作用下形成的具有相同或相似化学性质的单质、化合物或混合物。 3.2 化学物相分析chemicalphaseanalysis 通过化学、物理反应，实现矿物相的选择性溶解分离而建立的物相分析方法。 3.3 选择性溶解分离 selectivedissolutionand separation 在同一物理化学试验条件下，一种物相能够与其他物相选择性地分离或溶出。 3.4 选择性分离条件selectiveseparationconditions 能够提高物相选择性溶解分离的试验条件（包括化学试剂种类、浓度、样品粒度、搅拌速度、溶解温 度、时间、固液比、助溶剂或抑制剂等）。 3.5 化学物相分析流程 chemical phaseanalysisprocess 根据选择性分离条件，确定各矿物相选择性溶解分离的先后次序及浸出条件，以流程图的形式 表示。 3.6 锑华 valentinite 化学成分为Sb2O：，由辉锑矿或其他锑矿经氧化或分解而形成。 注：本文件所述锑华矿物相还包含方锑矿。 3.7 锑酸盐antimonate 含有五价锑的一类氧化物矿，包含黄华（SbzO：SbzO，·nH,O）、锑石（Sb,O·SbzO）、水锑 铅矿（2Pb0·SbzOs·nH,0）、水锑钙矿（2CaO~3Ca0·2Sb2Os·6H,0~8H,0)等。 注：该类矿物难溶于硝酸溶液 4原理 在选择性分离条件下，2mol/L的盐酸溶液可选择性溶解分离华（包含方锦矿）中的锑，硝酸溶液 （1十3）能选择性溶解分离辉锑矿中的锑，可分别获得锑华和辉锑矿中锑的提取液；剩余残渣采用含有硫 酸钾的硝酸-硫酸混酸溶液消解，则得到锑酸盐中锑的提取液。根据各矿物相提取液中的浓度，选择 电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）或原子吸收光谱法（AAS）或滴定法（VOL）分别测定其溶液 中锑的质量浓度，根据各矿物相提取溶液中锑的含量和体积分别计算锑华、辉锑矿和锑酸盐中锑的 含量。 5试剂或材料 除非另有说明，本文件在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682的实验室二级 2 GB/T42439—2023 用水。 5.1 硫酸钾。 5.2硫酸肼。 5.3 硝酸（o=1.42g/mL）。 5.4 硫酸(p=1.84g/mL)。 5.5盐酸溶液，c（HCl）=2mol/L。量取167mL盐酸（p=1.18g/mL）于500mL烧杯中，加水搅 拌，移入1000mL容量瓶并稀释至刻度，摇勾。 5.6盐酸溶液（3+17）。 5.7 硝酸溶液（1干3）。 5.8 硝酸溶液（3+17)。 5.9硝酸溶液（1+9）。 5.10锑标准储备溶液，p（Sb）=1.00mg/mL。称取0.5000g高纯金属置于100mL玻璃烧杯中，加 入20mL硫酸（1十1）溶液加热溶解，冷却后，移入500mL容量瓶，用硫酸（1十1）溶液稀释至刻度，摇 匀。也可直接购买市售有证标准物质或者有证标准溶液。 5.11锑标准溶液p(Sb）=100ug/mL。由标准溶液（5.11)稀释配制成硫酸（1+1)介质溶液。 5.12硫酸铺标准溶液c[Ce（SO,)2·4H,O]=0.05mol/L。称取20g硫酸铈[Ce（SO,)2：4HzO]置 于250mL烧杯中，用100mL硫酸溶液（8+92)加热溶解，冷却后，移人1000mL容量瓶，用硫酸溶液 （8+92）稀释至刻度，摇匀。 移取25.00mL锑标准溶液（5.11）于250mL锥形瓶中，加人100mL盐酸溶液（5.5），加热至近 沸，加人2滴～3滴甲基橙指示剂（5.13），在不断摇动下，立即用硫酸铈标准溶液（5.12）滴定至溶液红色 消失为终点。同时进行空白试验，按式（1)计算硫酸铈标准溶液对锑的滴定度T（g/mL）。 oV T= X10-6 ..(1) Vi-V。 式中： 被滴定锑标准溶液的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V——移取被滴定锑标准溶液的体积，单位为毫升（mL)； Vi——滴定锑标准溶液，消耗硫酸铈标准溶液的体积，单位为毫升（mL)； V。—滴定空白样品溶液，消耗硫酸标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。 5.13甲基橙指示剂（1g/L)（一个月内有效）。 5.14慢速定量滤纸（g=9cm）。 5.15高纯度氩气（≥99.999%）。 5.16乙炔气体（≥99.9%），带专用减压阀。 5.17干燥空气。若使用含湿气的空气