ICS 07.140 CCS A 92 中华人民共和国国家标准 GB/T42429—2023 法庭科学 发射药中有机成分检验 液相色谱-质谱法 Forensic sciencesExamination methods for organic substances of propellantsLiquid chromatography-mass spectrometry 2023-08-06发布 2024-03-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T42429—2023 前言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国刑事技术标准化技术委员会（SAC/TC179）归口。 本文件起草单位：公安部鉴定中心、广西族自治区公安厅刑事侦查总队、西安近代化学研究所。 本文件主要起草人：梅宏成、朱军、胡灿、张冠男、王萍、刘占芳、孙玉友、郑继利、黄克建、杨宁、陆殿林 张皋。 GB/T 42429—2023 法庭科学发射药中有机成分检验 液相色谱-质谱法 1范围 本文件描述了法庭科学领域发射药及其射击残留物中有机成分硝化甘油（丙三醇三硝酸酯，NG）、 （2，4-DNT)检验的原理、试剂和材料、仪器和设备、样品制备、仪器检测、结果分析评价 本文件适用于法庭科学领域发射药及其射击残留物中NG、RDX、HMX、DPA、MC、EC、2，4- DNT的定性分析，其他领域亦可参照执行。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于 本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GA/T242法庭科学微量物证的理化检验术语 GA/T1944法庭科学三硝基甲苯等6种有机炸药及其爆炸残留物检验液相色谱-质谱法 3术语和定义 GB/T6682、GA/T242和GA/T1944界定的术语和定义适用于本文件。 4原理 样品用有机溶剂提取，液相色谱-质谱法检验。以液相色谱保留时间、母离子/子离子质谱特征离子 碎片峰和相对丰度作为判定依据，对NG、RDX、HMX、DPA、MC、EC、2，4-DNT进行定性分析。 5 试剂和材料 5.1水,GB/T6682，一级。 5.2 甲醇（CH:OH)，色谱纯 5.3丙酮（CH:COCH），色谱纯。 5.4甲酸铵（HCOONH,），色谱纯。 5.5氯化铵（NH,CI)，色谱纯。 5.6NG、RDX、HMX、DPA、MC、EC、2，4-DNT标准物质（或参考物质）。 5.70.15mol/L甲酸铵和0.05mol/L氯化铵混合水溶液：称取甲酸铵0.0946g和氯化铵0.0267g，加水 溶解定容至10mL，冷藏保存，有效期1个月。 1 GB/T42429—2023 5.80.15mmol/L甲酸铵和0.05mmol/L氯化铵混合水溶液：取0.15mol/L甲酸铵和0.05mol/L氯 化铵混合水溶液适量，用水稀释1000倍，常温保存，有效期1个月。 5.9标准物质储备溶液：分别称取适量的NG、RDX、HMX、DPA、MC、EC、2，4-DNT标准物质，用丙酮 配制0.1mg/mL的单一标准储备溶液（或采用市售标准溶液），冷冻保存，有效期12个月。 液，用甲醇配置成NG浓度为200ng/mL、其他物质浓度50ng/mL的混合标准工作液，冷藏保存，有效 期1个月。 5.11有机微孔滤膜：孔径0.22um。 5.12定性滤纸。 6仪器和设备 6.1 液相色谱-三重四极杆质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）。 6.2 电子分析天平：分度值小于或等于0.1mg。 6.3离心机：转速不低于4000r/min。 6.5振荡器。 6.6离心管。 6.7烧杯。 6.8三角漏斗。 7样品制备 7.1 发射药样品制备 取0.0lg待检发射药于10mL离心管中，加内酮5mL振荡1min，离心5min（5000r/min），上 清液经有机微孔滤膜过滤，用移液器移取滤液10uL，用甲醇逐级稀释至10000倍，待测。 7.2射击残留物样品制备 取可能附着有射击残留物的待检样品，在烧杯中用丙酮淋洗或浸泡提取，提取液用定性滤纸和三角 漏斗过滤，滤液在常温下挥发至近干，用1mL甲醇溶解，溶液经有机微孔滤膜过滤，待测。 7.3阴性质控样品制备 取合适空白基质样品或空白离心管（烧杯）1只，按7.1或7.2步骤平行操作，制备得到阴性质控样 品，与待测样品平行进行检测。 7.4检出限质控样品制备 分别吸取各标准物质储备溶液，用甲醇稀释成符合所用仪器检出限浓度的混合标准工作液，作为检 出限质控样品，与待测样品平行进行检测。本方法各物质的仪器检出限参考值见附录A。 8试验步骤 8.1 液相色谱-质谱（负离子模式）参考条件 以下为负离子模式参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整。 2 GB/T 42429—2023 a) 色谱柱：Cls柱（4.6mmX150mm，5μm），或等效色谱柱。 b) 柱温：25℃。 c) 进样量：10μL。 d) 流动相A：甲醇。 e) 流动相B：0.15mmol/L甲酸铵和0.05mmol/L氯化铵混合水溶液。 f) 流速：0.5mL/min。 g) 梯度洗脱程序：见表1。 表1 梯度洗脱程序（负离子模式） 时间 流速 流动相A 流动相B min mL/min % % 0.5 0.0 30 70 3.0 0.5 70 30 6.0 70 0.5 30 7.0 0.5 30 70 8.0 0,5 30 70 h) 离子源：电喷雾离子源（ESI）。 i) 电喷雾电压：4500V。 j) 离子源温度：500℃。 k) 雾化气压力：0.35MPa。 1) 气帘气压力：0.31MPa。 m) 电离方式：负离子模式。 n) 目标物离子对及质谱参数：见表2。 表 2 目标物离子对及质谱参数（负离子模式） 去簇电压DP 人口电压EP 碰撞电压CE 碰撞室出口电压CXP 目标物 母离子m/ 子离子m/ V V V V 61.9 2.0 12.0 15,0 NG 261.9 5.0 45.9 2.0 13.0 20.0 45.9 3.0 17.8 7.7 RDX 267.2 6.0 92.0 3.0 5.0 5.5 100.0 -5.0 35.1 9.3 HMX 341.0 3.9 46.0 5.1 -11.3 8.2 135,2 5.0 10.9 6.6 2,4-DNT 181.1 5.5 46.0 4.5 25.0 5.7 8.2 液相色谱-质谱（正离子模式）参考条件 以下为正离子模式参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整 3 GB/T42429—2023 a) 色谱柱：Cis柱（4.6mmX150mm，5μm），或等效色谱柱。 b) 柱温：25℃。 进样量：10μL。 c) d) 流动相A：甲醇。 e) 流动相B：水。 f) 流速：0.5mL/min。 g) 梯度洗脱程序：见表3。 表 3 梯度洗脱条件（正离子模式） 时间 流速 流动相A 流动相B min ml./min % % 0.0 0.5 20 80 3.0 0,.5 60 40 6.0 0.5 60 40 7.0 0.5 20 80 8.0 0.5 20 80 h) 离子源：电喷雾离子源（ESI)。 i) 电喷雾电压：4500V。 j) 离子源温度：500℃。 k) 雾化气压力：0.35MPa。 1) 气帘气压力：0.31MPa。 m) 电离方式：正离子模式。 n) 目标物离子对及质谱参数：见表4。 表4 目标物离子对及质谱参数（正离子模式） 去簇电压DP 入口电压EP 碰撞电压CE 碰撞室出口电压CXP 目标物 母离子m/ 子离子㎡/α V V V V 93.0 8.1 49.8 11.7 DPA 170.2 30.1 7.8 65.0 38.8 7.9 134.4 9.2 37.2 24.8 MC 241.2 25.2 106.3 8.6 45.3 10.6 148.1 8.9 37.2 24.5 EC 269.2 33.2 120.2 8.0 48.6 10.1 8.3 3样品分析 以阴性质控样品、检出限质控样品、待测样品（发射药样品、射击残留物样品）和标准工作液的进样 顺序，每个样品进样检验前均应进行一次空白溶剂检，按照8.1和8.2的条件用液相色谱-质谱仪进行 检测。 4 GB/T 42429—2023 9 结果分析评价 9.1 阳性结果评价 样品中目标物与标准物质的色谱峰保留时间一致（相对误差在土2.5%之内），且目标物与浓度相近 的标准物质的两对定性离子一致，离子对丰度比相对偏差不超过表5规定的范围，阴性质控样品无干 扰，则阳性结果可靠，结果表述为：样品中检出XXX(XXX代表NG、RDX、HMX、DPA、MC、EC、2，4- DNT中的一种或多种)。 若阴性质控样品有干扰，则阳性结果不可靠，应重新提取检验。 按照8.1和8.2的条件检测得到的NG、RDX、HMX、DPA、MC、EC、2，4-DNT的多反应监测 （MRM）色谱图和特征离子对质谱图见附录B。 表5离子对丰度比的最大允许相对偏差范围 离子对丰度比 %09< >20%~50% >10%~20% ≤10% 最大允许相对偏差 ±20% ±25% ±30% ±50% 9.2 阴性结果评价