ICS 73.060 D 40 中华人民共和国国家标准 GB/T14352.20—2021 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第20部分：锯、钼、锆、铪及15个稀土元 素量的测定 电感耦合等离子体质谱法 Methods for chemical analysis of tungsten ores and molybdenum ores- Part 20:Determination of niobium,tantalum,zirconium,hafnium and 15 rare earth elements content-Inductively coupled plasma mass spectrometry 2021-03-09发布 2021-10-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T14352.20—2021 目 次 前言 1 范围 规范性引用文件 2 原理 4 试剂 5 仪器和设备 样品 7 分析步骤 7.1 样品量 7.2 空白试验 7.3 验证试验 7.4 样品的分解 7.5 校准溶液系列的配制 7.6 测定 7.7 校准曲线的绘制 8结果计算 9 精密度和正确度 10质量保证与控制 附录A（资料性附录） 仪器参考工作条件 附录B（资料性附录) 精密度和正确度汇总表 GB/T14352.20—2021 前言 GB/T14352《钨矿石、矿石化学分析方法》共有22个部分，包括34项元素的25个化学分析 方法： 第1部分：钨量测定； 第2部分：钼量测定； 第3部分：铜量测定； 第4部分：铅量测定； 一第5部分：锌量测定； 第6部分：镉量测定； 第7部分：钻量测定； 第8部分：镍量测定； 第9部分：硫量测定； 第10部分：砷量测定； 第11部分：铋量测定； 第12部分：银量测定； 第13部分：锡量测定； 第14部分：镓量测定； 第15部分：锗量测定； 一第16部分：硒量测定； 第17部分：碲量测定； 第18部分：量测定； 第19部分：铋、镉、钻、铜、铁、锂、镍、磷、铅、锶、钒和锌量的测定电感耦合等离子体原子发射 光谱法； 第20部分：锯、钼、锆、铪及15个稀土元素量的测定 电感耦合等离子体质谱法： 第21部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法； 一第22部分：量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法。 本部分为GB/T14352的第20部分 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中华人民共和国自然资源部提出。 本部分由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会（SAC/TC93）归口。 本部分起草单位：江苏省地质调查研究院、中国自然资源经济研究院。 本部分主要起草人：蔡玉曼、李明、申文金、肖玉芳、江冶、杨程、黄光明、张培新、常青、高翔云。 1 GB/T14352.20—2021 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第20部分：锯、钼、、铪及15个稀土元 素量的测定 电感耦合等离子体质谱法 警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 15个稀土元素（钇、镧、铈、错、钕、、铕、、、镐、铁、饵、、镱、)含量。 本部分适用于钨矿石、钼矿石中锯、钼、锆、铪以及15个稀土元素（钇、镧、铈、错、、、销、钒、、 、钦、饵、、镱、）含量电感耦合等离子体质谱法的测定。 本部分各元素方法检出限和测定范围见表1。 表1各元素方法检出限和测定范围 单位为微克每克 分析元素 方法检出限 测定范围 分析元素 方法检出限 测定范围 0.16 锯 0.5~500 销 0.04 0.1~500 0.07 0.1~50 0.03 0.1~100 锆 10~500 2.5 10'0 0.05~100 铪 0.11 0.5~50 0.03 0.1~100 0.10 0.3~500 铁 0.008 0.05~100 0.14 0.5~1000 镇 0.02 0.1~100 铈 1~1000 0.20 0.005 0.05~100 错 60'0 0.1~500 镜 0.03 0.1~100 钕 0.5~500 0.14 0.01 0.05~100 0.04 0.1~500 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 3原理 样品经氢氧化钠-过氧化钠熔融分解、水提取沉淀分离、酸化，制备成样品溶液。利用电感耦合等离 1 GB/T14352.20—2021 子体作为离子源，样品溶液由载气（氩气）带入雾化系统进行雾化后，以气溶胶形式进入等离子体中心 区，在高温和惰性气体中被充分蒸发、解离、原子化和电离，转化成的带电荷的正离子经离子采集系统进 入质谱仪，质谱仪根据离子的质荷比即元素的质量数进行分离并定性、定量分析。在一定浓度范围内， 元素质量数上的响应值与其浓度成正比，采用校准曲线法定量测定样品溶液中的待测元素的量。 4试剂 除非另有说明，在分析中均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，所用纯水为符合GB/T6682规 定的二级水。 4.1氢氧化钠（优级纯）。 4.2过氧化钠（优级纯）。 4.3盐酸溶液（1+1)。 4.4氢氧化钠溶液：称取1g氢氧化钠溶于100mL水中。 4.5酒石酸-盐酸溶液：称取10g酒石酸溶于100mL盐酸溶液（4.3）中。 4.6锯、钼、锆、铪标准储备溶液Lp=1000μg/mL]：购置有证的各单元素标准溶液，介质均为1mol/L 硝酸。 4.7稀土元素标准储备溶液[p=1000μg/mL]：购置有证的稀土亿、、铈、错、、、销、、铖、镐、 、饵、、镱、各单元素标准储备溶液，介质均为1mol/L硝酸。 成（0.1十99.9）硝酸介质 4.9锂、钻、钢、铀混合质谱调谐液[p=1ng/mLl：中购置有证的锂、钻、铟、各标准储备溶液逐级稀 释混合，最终配制成（2十98）硝酸介质。 5仪器和设备 5.1分析天平：感量0.1mg。 5.2 2电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）。 5.3控温马弗炉：最高温度1300℃，控温精度土5℃。 5.4控温鼓风干燥烘箱：常温~300℃，控温精度土1℃。 6样品 6.1按照GB/T14505的相关规定，样品粒径应小于0.097mm。 6.2样品应在105℃烘箱中预干燥2h，含硫化物的样品在60℃～80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h～ 4h，然后置于干燥器中，冷却至室温 7分析步骤 7.1样品量 称取样品（第6章）0.5g，精确至0.1mg。 7.2 空白试验 随同样品进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量 2 GB/T14352.20—2021 7.3验证试验 随同样品分析同类型、含量相近的标准物质。 7.4 样品的分解 将样品置于银埚中，加入3g氢氧化钠（4.1)和约0.5g过氧化钠（4.2），将银埚置于已升温至 700℃的马弗炉中，到温后保持20min。取出，冷却，移入250mL烧杯中，加入100mL热水，盖上 表面血加热提取。用2滴至3滴盐酸溶液（4.3）和水冲洗出。用玻棒压住滤纸片将溶液煮沸 20min。用中速定性滤纸过滤，用氢氧化钠溶液（4.4）冲洗烧杯及滤纸4次至5次，再用水冲洗5次至 6次，弃去滤液。把滤纸连同沉淀转移入原烧杯中，加入10mL酒石酸-盐酸溶液（4.5）和少量水，于电 取上清液10.00mL，移人预先加入5mL酒石酸-盐酸溶液（4.5）的50mL容量瓶中，用水稀释至刻度， 摇匀，待测。 7.5 校准溶液系列的配制 用锯、钼、锆、铪标准储备溶液（4.6）和稀土元素标准储备溶液（4.7）稀释成表2～表4中的校准溶液 系列，分别置于一组预先加入10mL酒石酸-盐酸溶液（4.5）的100mL容量瓶中，用水稀释至刻度， 摇匀。 表 2 锯、钽、锆、铪校准溶液系列 单位为微克每升 元素 STDO STD1 STD2 STD3 STD4 STD5 锯 20 50 200 0 N 500 0 0.4 20 40 4 100 锆 0 2 20 50 200 500 铪 0 0.4 20 40 4 100 表3 轻稀土混合校准溶液系列 单位为微克每升 元素 STDO STD1 STD2 STD3 STD4 STD5 STD6 亿 20 50 100 200 500 0 1000 20 50 200 500 100 1000 铺 20 50 100 200 500 0 1000 错 20 50 100 200 500 0 1000 钕 20 50 100 200 500 1000 20 50 100 200 500 0 1000 销 20 50 100 200 500 0 1000 3 GB/T14352.20—2021 表4 重稀土混合校准溶液系列 单位为微克每升 元素 STD2 STDO STD1 STD3 STD4 STD5 STD6 0.2 2 20 50 100 0 200 0.2 2 20 50 0 100 200 0.2 2 20 50 100 0 200 铁 0 0,2 2 20 50 100 200 饵 0.2 2 20 0 50 100 200 0.2 铁 2 20 50 100 0 200 0.2 50 镱 20 0 2 100 200 0.2 20 50 0 N 100 200 7.6测定 使用锂、钻、钢、钟混合质谱调谐液（4.9）调整仪器各项参数，使灵敏度、氧化物干扰、双电荷干扰、分 辨率等各项指数达到测定要求后，参照附录A中的表A.1、表A.2、表A.3优化仪器工作条件后编辑测 定方法、干扰校正方程、选择测定元素及内标元素，在线引入铱、混合内标溶液（4.8），观测内标灵敏 度，分别测量校准溶液（7.5）和样品溶液（7.4）、验证试验溶液（7.3）及空白试验溶液（7.2）中各元素的计 数值。 7.7* 校准曲线的绘制 以校准溶液系列中各元素的质量浓度为横坐标，校准溶液系列测定计数值为纵坐标，绘制校准曲 线。从校准曲线上查得样品溶液、验证试验溶液、空白试验溶液中相应的各元素质量浓度。 8结果计算 计算结果以质量分数w计，数值以μg/g表示，按式（1)计算各元素的含量： (p-po)×V2×10-3 = ..(1) m×V./V 式中： 从校准曲线上查得样品溶液中各元素的质量浓度，单位为微克每升（g/L）： 从校准曲线上查得的空白样品溶液（7.2)中各元素的质量浓度，单位为微克每升（ug/L）； Vi一一分取样品溶液体积，单位为毫升（mL）； V2 测定体积，单位为毫升（mL）； V 样品