ICS73.060 D 40 中华人民共和国国家标准 GB/T14352.21—2021 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第21部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 Methods for chemical analysis of tungsten ores and molybdenum ores- Part 21:Determination of arsenic content- Hydride generation atomic fluorescence spectrometry 2021-03-09发布 2021-10-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T14352.21—2021 目 次 前言 1 范围 规范性引用文件 2 原理 4 试剂 5 仪器和设备 样品 1 分析步骤 7.1 样品量 7.2 空白试验 7.3 验证试验 7.4 样品的分解 7.5 校准溶液系列的配制 7.6 测定 7.7 校准曲线的绘制 8结果计算 9 精密度和正确度 10质量保证与控制 附录A（资料性附录） 仪器参考工作条件及有关说明 附录B（资料性附录) 精密度和正确度汇总表 GB/T14352.21—2021 前言 GB/T14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》共有22个部分，包括34项元素的25个化学分析 方法： 第1部分：钨量测定； 第2部分：钼量测定； 第3部分：铜量测定； 第4部分：铅量测定； 一第5部分：锌量测定； 第6部分：镉量测定； 第7部分：钻量测定； 第8部分：镍量测定； 第9部分：硫量测定； 第10部分：砷量测定； 第11部分：铋量测定； 第12部分：银量测定； 第13部分：锡量测定； 第14部分：镓量测定； 第15部分：锗量测定； 一第16部分：硒量测定； 第17部分：碲量测定； 第18部分：量测定； 第19部分：铋、镉、钻、铜、铁、锂、镍、磷、铅、锶、钒和锌量的测定电感耦合等离子体原子发射 光谱法； 第20部分：锯、钼、锆、铪及15个稀土元素量的测定 电感耦合等离子体质谱法； 第21部分：量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法； 一第22部分：量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法。 本部分为GB/T14352的第21部分 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中华人民共和国自然资源部提出。 本部分由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会（SAC/TC93）归口。 本部分起草单位：江苏省地质调查研究院、中国自然资源经济研究院。 本部分主要起草人：蔡玉曼、李明、申文金、陆丽君、陈志兵、杨程、黄光明、张培新、常青、高翔云。 1 GB/T14352.21—2021 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第21部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 1范围 GB/T14352的本部分规定了氢化物发生-原子荧光光谱法测定钨矿石、钼矿石中砷含量 本部分适用于钨矿石、钼矿石中砷含量氢化物发生-原子荧光光谱法的测定 本方法砷的检出限为0.18μg/g。 本方法砷的测定范围为0.2ug/g~2000μg/g。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 3原理 样品经盐酸-硝酸分解，制备成样品溶液。溶液中五价砷经硫脲-抗坏血酸溶液还原为三价砷。三 价离子与硼氢化钾反应生成砷化氢，由载气（氩气）导入原子化器，在砷的高强度空心阴极灯照射下， 生成的基态原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射特征波长的荧光，其荧光强度与样品中 的含量成正比，采用校准曲线法定量测定溶液中砷的量 4试剂 除非另有说明，在分析中均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，所用纯水为符合GB/T6682规 定的二级水。 4.1 盐酸p(HCI)=1.19 g/mLJ。 4.2硝酸[p(HNO,)=1.42g/mL]。 4.3# 盐酸溶液（1+1)。 4.4 柠檬酸-碘化钾溶液：称取20g柠檬酸、5g碘化钾溶于水中，用水稀释至100mL，摇匀 硫脲-抗坏血酸溶液（p=100g/L）：称取10g硫脲和10g抗坏血酸，用水溶解后稀释至100mL。 4.6 硼氢化钾溶液（p=20g/L)：称取20g硼氢化钾，溶于已加有2g氢氧化钠的1000mL水中。 4.7 盐酸溶液（1+9）。 SAG 4.8 砷标准溶液： a） 砷标准储备溶液Lp（As）=100.0μg/mL) 称取0.1320g光谱纯三氧化二砷，置于100mL烧杯中，加人10mL氢氧化钠溶液（100g/L） 1 GB/T14352.21—2021 溶解，用硫酸（1十1）中和至微酸性，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 注：三氧化二砷预先在100℃～105℃烘1h，置于干燥器中冷至室温 危险一一危险来自三氧化二砷，它是剧毒化学药品！ b）砷标准工作溶液［p（As）=4.0μg/mLJ 分取20.00mL砷标准储备溶液「4.8a）置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勺， 5仪器和设备 5.1分析天平：感量0.1mg。 5.2原子荧光光谱仪，附砷特种空心阴极灯。 5.3控温鼓风干燥烘箱：常温～300℃，控温精度土1℃。 6样品 6.1按照GB/T14505的相关规定，样品粒径应小于0.097mm。 6.2样品应在105℃烘箱中预干燥2h，含硫化物的样品在60℃～80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h~ 4h，然后置于干燥器中，冷却至室温。 7 分析步骤 7.1 样品量 根据样品中含神量的不同，按表1的样品量称取样品（第6章）。 表1# 样品量及移取试液体积 含量 5样品量 移取试液体积 测定体积 μg/g mL g mL 5.00 0.1000 1000~2000 100 0.1000 10.00 100~1000 100 0.100 0 50~100 50 20~50 0.2000 50 0.2~20 0.5000 50 7.2 空白试验 随同样品进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。 7.3验证试验 随同样品分析同类型、含量相近的标准物质。 7.4样品的分解 7.4.1将样品（7.1)置于50mL比色管中，加5mL盐酸（4.1）和1mL硝酸（4.2），摇勾，盖盖后放置 过夜。 2 GB/T14352.21—2021 7.4.2取下盖子，加盖玻璃小漏斗，置于水浴中煮沸保持2h，中间每半小时摇动一次，取下。 7.4.3稍冷后加入10mL柠檬酸-碘化钾溶液（4.4），摇匀冷却，加入5mL硫-抗坏血酸溶液（4.5），用 水稀释至刻度，摇勺。 7.4.4根据表1中砷含量准确吸取部分溶液（7.4.3）于预先加人20mL柠檬酸-碘化钾溶液（4.4）和 20mL盐酸溶液（4.3)的100mL容量瓶中，加10mL硫脲-抗坏血酸溶液（4.5），用水稀释至刻度， 摇匀。 7.5校准溶液系列的配制 分别移取0mL、0.10mL.0.25mL、0.50mL1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL砷标 准工作溶液[4.8b），置于一组100mL容量瓶中，加人20mL盐酸溶液（4.3）、20mL柠檬酸-碘化钾溶 液（4.4）、10mL硫脲-抗坏血酸溶液（4.5），用水稀释至刻度，摇匀。 7.6测定 参照附录A中的表A.1优化原子荧光光谱仪工作条件后，以硼氢化钾溶液（4.6）为还原剂，盐酸溶 液（4.7）为载流，分别测量校准溶液（7.5）、样品溶液（7.4.3或7.4.4）、验证试验溶液（7.3）和空白试验溶 液（7.2)中砷的荧光强度。溶液需在12h内测定完毕。 7.7校准曲线的绘制 以砷质量浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制校准曲线。从校准曲线上查得相应的砷质量 浓度。 8结果计算 计算结果以质量分数w（As）计，数值以uμg/g表示，按式（1)计算砷的含量： ×10-3 .(1 mXVi/V 式中： P1———从校准曲线上查得样品溶液中的碑质量浓度，单位为微克每升（μg/L)； Po——从校准曲线上查得空白试样品中砷质量浓度，单位为微克每升(μg/L)； Vi样品溶液移取体积，单位为毫升（mL）； V²样品溶液测定体积，单位为毫升（mL）； V样品溶液总体积，单位为毫升（mL)； 称取样品的量，单位为克（g）。 m 所得结果按GB/T14505表示为：XXXXμg/g、XXXμg/g、XX.Xμg/g、X.XXμg/g.0.XXμg/g。 9精密度和正确度 8个实验室对钨矿石、钼矿石中砷元素的10个不同含量水平的统一样品，分别在重复性条件下进 行测定4次，结果统计得到的方法精密度数据参见附录B中的表B.1。 8个实验室对砷不同含量的5个钨矿石、钼矿石有证标准物质进行4次测定，相对标准偏差计算结 果参见表B.2。 同一实验室对砷不同含量的5个钨矿石、钼矿石有证标准物质加标回收，加标回收率结果参见 表B.3。 3 GB/T14352.21—2021 10 质量保证与控制 10.1 通过对实验测试人员、样品、检测设备及耗材、检测方法以及实验记录等环节的质量控制加强实 验室内部测试质量控制。 10.2 在测试过程中，采用标准物质验证、空白试验、加标回收、方法比对和重复分析等方法进行质量保 证与控制。 10.4每次样品分析应绘制校准曲线，校准曲线的相关系数应大于或等于0.995。 4