ICS73.060 D 40 中华人民共和国国家标准 GB/T14352.22—2021 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第22部分：量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 Methods for chemical analysis of tungsten ores and molybdenum ores- Part 22:Determination of antimony contentHydride generation atomic fluorescence spectrometry 2021-10-01实施 2021-03-09发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T14352.22—2021 目 次 前言 1 范围 规范性引用文件 2 原理 4 试剂 5 仪器和设备 6 样品 7 分析步骤 7.1 样品量 7.2 空白试验 7.3 验证试验 7.4 样品的分解 7.5 校准溶液系列的配制 7.6 测定 7.7 校准曲线的绘制 8结果计算 9 精密度和正确度 10质量保证与控制 附录A（资料性附录） 仪器参考工作条件及有关说明 附录B（资料性附录) 精密度和正确度汇总表 GB/T14352.22—2021 前言 GB/T14352《钨矿石、矿石化学分析方法》共有22个部分，包括34项元素的25个化学分析 方法： 第1部分：钨量测定； 第2部分：钼量测定； 第3部分：铜量测定； 第4部分：铅量测定； 一第5部分：锌量测定； 第6部分：镉量测定； 第7部分：钻量测定； 第8部分：镍量测定； 第9部分：硫量测定； 第10部分：砷量测定； 第11部分：铋量测定； 第12部分：银量测定； 第13部分：锡量测定； 第14部分：镓量测定； 第15部分：锗量测定； 一第16部分：硒量测定； 第17部分：碲量测定； 第18部分：量测定； 第19部分：铋、镉、钻、铜、铁、锂、镍、磷、铅、锶、钒和锌量的测定电感耦合等离子体原子发射 光谱法； 第20部分：锯、钼、锆、铪及15个稀土元素量的测定 电感耦合等离子体质谱法： 第21部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法； 一第22部分：量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法。 本部分为GB/T14352的第22部分 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中华人民共和国自然资源部提出。 本部分由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会（SAC/TC93）归口。 本部分主要起草单位：江苏省地质调查研究院、中国自然资源经济研究院。 本部分主要起草人：蔡玉曼、李明、申文金、陆丽君、陈志兵、杨程、黄光明、常青、张培新、高翔云。 SAG 1 GB/T14352.22—2021 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第22部分：量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件！ 1范围 GB/T14352的本部分规定了氢化物发生-原子荧光光谱法测定钨矿石、钼矿石中锑含量。 本部分适用于钨矿石、钼矿石中锑含量氢化物发生-原子荧光光谱法的测定 本方法锑的检出限为0.12μg/g。 本方法锑的测定范围为0.2μg/g~100μg/g 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 3原理 样品经过硝酸-氢氟酸-硫酸分解，制备成试样溶液。溶液中五价锑经硫脲-抗坏血酸溶液还原为三 价锑。三价离子与硼氢化钟反应生成锑化氢，由载气（氩气）导入原子化器，在锦的高强度空心阴极灯 照射下，生成的基态锑原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射特征波长的荧光，其荧光强度与 试样中锑的含量成正比，采用校准曲线法定量测定溶液中的量 4试剂 除非另有说明，在分析中均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，所用纯水为符合GB/T6682规 定的二级水。 4.1硝酸Lp(HNO,)=1.42g/mL]。 4.2氢氟酸Lp(HF)=1.15g/mLJ。 4.3 过氧化氢［g（H,O）=30%。 4.4 硫酸溶液：1+1。 4.5 柠檬酸-碘化钾-盐酸溶液：称取20g柠檬酸、5g碘化钾溶于100mL盐酸溶液（1+1)中，摇勾。 4.6 硫脲-抗坏血酸溶液（p=100g/L）：称取10g硫脲和10g抗坏血酸，用水溶解后稀释至100mL。 4.7 硼氢化钾溶液（p=20g/L：称取20g硼氢化钾，溶于已加有2g氢氧化钠的1000mL水中。 4.8 盐酸溶液（1+9）。 1 GB/T14352.22—2021 4.9 标准溶液： a） 锑标准储备溶液ILo（Sb）=100.0μg/mL 称取0.1000g金属锑（99.99%），加硫酸50mL，加热溶解。冷却，用硫酸（4.4）稀释并移入 1000mL容量瓶中，加50mL柠檬酸（5+95），冷却后，用硫酸（4.4）稀释至刻度，摇匀。 b) 锑标准储备溶液Lp(Sb）=10.0μg/mL] 分取10.00mL锑标准储备溶液I［[4.9a，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 锑标准工作溶液Lp（Sb）=0.4μg/mL 分取20.00mL锑标准储备溶液[4.9b）］置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾。 5仪器和设备 5.1分析天平：感量0.1mg。 5.2原子荧光光谱仪，附锑特种空心阴极灯 5.3控温鼓风干燥烘箱：常温~300℃，控温精度±1℃。 5.4控温电热板：最高温度为250℃，控温精度士5℃。 6样品 6.1按照GB/T14505的相关规定，样品粒径应小于0.097mm。 6.2样品应在105℃烘箱中预干燥2h，含硫化物的样品在60℃～80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h～ 4h，然后置于干燥器中，冷却至室温。 7分析步骤 7.1样品量 根据样品中含锑量的不同，按表1的样品量称取样品（第6章）。 表1 样品量及移取试液体积 锑含量 样品量 移取试液体积 测定体积 μg/g mL mL 10~100 0.100 0 10.00 100 5~10 0.100 0 50 2~5 0.200 0 50 0.2~2 0.5000 50 7.2 2空白试验 随同样品进行双份以上空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。 7.3验证试验 随同样品分析同类型、含量相近的标准物质。 2 GB/T14352.22—2021 7.4样品的分解 7.4.1根据表1将样品（7.1）置于50mL聚四氟乙烯烧杯中，加人5mL硝酸（4.1）盖上盖子，在电热板 上加热煮沸30min，取下，稍冷后加入0.5mL氢氟酸（4.2），滴加5滴硫酸（4.4），盖盖继续在电热板上 加热煮沸30min；取下，用水冲洗去盖子，继续加热至冒SO3白烟，取下稍冷，滴加2滴过氧化氢（4.3）， 继续加热至冒浓白烟溶液约剩0.5mL为止，取下稍冷。 7.4.2加入10mL柠檬酸-碘化钾-盐酸溶液（4.5），微热溶解后，取下，冷却。 7.4.3将溶液转人50mL容量瓶中，加人5mL硫脲-抗坏血酸溶液（4.6），用水稀释至刻度，摇匀，放置 过夜。 7.4.4根据表1中锑含量准确吸取部分试液（7.4.3）于预先加入20mL柠檬酸-碘化钾-盐酸溶液（4.5） 的100mL容量瓶中，加入10mL硫脲-抗坏血酸溶液（4.6），用水稀释至刻度，摇匀。 7.5校准溶液系列的配制 标准工作溶液［4.9c）]，置于一组100mL容量瓶中，加20.0mL柠檬酸-碘化钾-盐酸溶液（4.5）、 10.0mL硫脲-抗坏血酸溶液（4.6），用水稀释至刻度，摇匀。 7.6测定 参照附录A中的表A.1优化原子荧光光谱仪工作条件后，以硼氢化钾溶液（4.7）为还原剂，盐酸溶 液（4.8）为载流，分别测量校准溶液（7.5）、样品溶液（7.4.4）、验证试验溶液（7.3）和空白试验溶液（7.2）中 锑的荧光强度 7.7校准曲线的绘制 以锑质量浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制校准曲线。从校准曲线上查得相应的锑质量 浓度。 8结果计算 计算结果以质量分数w（Sb)计，数值以uμg/g表示，按式（1)计算锑的含量： X10-3 ...(1) mXV./V 式中： Id 从校准曲线上查得样品溶液中的锑质量浓度，单位为微克每升（ug/L）； 从校准曲线上查得空白样品中锑质量浓度，单位为微克每升（μg/L)； V——样品溶液移取体积，单位为毫升（mL）； V2—样品溶液测定体积，单位为毫升（mL）； V—样品溶液总体积，单位为毫升（mL)； m一—称取样品的量，单位为克（g）。 所得结果按GB/T14505表示为：XXXXμg/g、X××μg/g、XX.×μg/g、X.XXμg/g、 0.XX μg/g。 SAC 9精密度和正确度 8个实验室对钨矿石、钼矿石中锑元素的10个不同含量水平的统一样品，分别在重复性条件下进 3 GB/T14352.22—2021 行测定4次，结果统计得到的方法精密度数据参见附录B中的表B.1。 7个～8个实验室对含量不同的5个钨矿石、钼矿石有证标准物质进行4次测定，相对标准偏差 计算结果参见表B.2。 表B.3。 10 质量保证与控制 10.1通过对实验测试人员、样品、检测设备及耗材、检测方法以及实验记录等环节的质量控制加强实 验室内部测试质量控制。 10.2在测试过程中，采用标准物质验证、空白试验、加标回收、方法比对和重复分析等方法进行质量保 证与控制。 10.4每次样品分析应绘制校准曲线，校准曲线的相关系数应大于或等于0.995。 4