ICS 77.120.99 H 14 中华人民共和国国家标准 GB/T146352020 代替GB/T14635—2008 稀土金属及其化合物化学分析方法 稀土总量的测定 Rare earth metals and their compounds- Determination of total rare earth content 2020-11-19发布 2021-10-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T14635—2020 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T14635一2008《稀土金属及其化合物化学分析方法稀土总量的测定》，与 GB/T14635一2008相比，除编辑性修改外主要技术变化如下： 一修改了方法1和方法2的适用范围，增加了硫化稀土和草酸稀土，并相应增加了试样的前处理 以及硫化稀土的溶解方法（见第1章和2.4.2、2.5.3.1.7、3.3.2、3.4.3.1.6，2008年版的第 1章和第9章）； 修改了氟化稀土的测定范围，由65.0%～80.0%调整为65.0%~90.0%，修改了氯化稀土的测 定范围，由40.0%～60.0%调整为40.0%～70.0%（见第1章，2008年版的第1章和第9章）； 一修改了方法1中碳酸稀土的测定范围，由10.0%～60.0%调整为10.0%～70.0%（见第1章， 2008年版的第1章）； 一修改了方法2中稀土氧化物的测定范围，由98.0%～99.5%调整为95.0%～99.5%（见第1章， 2008年版的第1章）； 修改了方法1的不适用范围，将“不适用于以、钼、、镱、为主体的单一和混合稀土金属及 土金属及其化合物中稀土总量的测定”（见第1章，2008年版的第1章）； 修改了方法2的不适用范围，将“不适用于针、、锌的总量大于0.5%的物料中稀土总量的测 定”修改为“不适用于针、、锌含量各大于0.1%的物料中稀土总量的测定”（见第1章， 2008年版的第9章）； 修改了方法1的仪器设备，将“铂”修改为“埚（铂埚或瓷埚）”（见2.3.4，2008年版的 4.4) ; 烧1h、于干燥器中冷却至室温、立即称量”三种方式（见2.4.2和3.3.2，2008年版的5.2和 12.2); 修改了方法1和方法2中氢氧化稀土，氟化稀土试样的前处理条件，由“烘箱中105℃烘干后 称量”改为直接称取样品（见2.4.2和3.3.2，2008年版的5.4和12.4）； 一删除了方法1中离子型稀土矿的碳酸稀土试样前处理方式，归入碳酸稀土类，采用直接称取大 样的方式（见2.4.2，2008年版的5.3）； 一修改了方法2中EDTA标准滴定液的浓度及浓度计算公式（见3.2.13,2008年版的11.12）； 修改了方法2中滴定时移取试液的体积（见3.4.1,2008年版的13.3.2）； 一增加了方法2中调酸度时的另一种指示剂（见3.4.3.2，2008年版的13.3.2）； 一修改了方法1和方法2中各类稀土及其化合物中稀土总量的计算公式，并在方法1和方法2 分析结果的计算中调整了以稀土金属（RE)计和稀土氧化物（REO)计的公式顺序（见2.6和 3.5，2008年版的第7章和14章）； 1 GB/T14635—2020 本标准由全国稀土标准化技术委员会（SAC/TC229）提出并归口。 本标准起草单位：国标（北京）检验认证有限公司、赣州有色冶金研究所、江阴加华新材料资源有限 公司、虔东稀土集团股份有限公司、包头稀土研究院、赣州晨光稀土新材料股份有限公司、江西南方稀土 高技术股份有限公司、江苏金石稀土有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、定南大华新材 料资源有限公司、赣县红金稀土有限公司。 本标准主要起草人：田佳、刘鹏宇、邝静、刘冰、刘鸿、张婉、陈涛、陈玉娇、温斌、杨学正、张鹃、 姚京璧、姚南红、金斯琴高娃、赵红、张海英、石翠萍、黄环、梁斌、缪峰梅、肖强、吴英、秦群、王亚文、 古吉汉、林庆。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T8762.1—1988; —GB/T12687.1—1990; GB/T14635.1—1993; —GB/T14635.2—1993; GB/T14635.3—1993; -GB/T16484.19—1996; GB/T18882.1—2002; -GB/T14635—2008。 GB/T14635—2020 稀土金属及其化合物化学分析方法 稀土总量的测定 1 范围 本标准规定了稀土金属及其化合物中稀土总量的测定方法， 本标准适用于稀土金属及其化合物中稀土总量的测定。本标准共包含两个方法：方法1草酸盐重 量法，方法2EDTA滴定法。方法1适用于单一和混合稀土金属及其化合物中稀土总量的测定，测定 范围见表1；不适用于以饵、、镱、为主体或针、铅含量各大于0.1%的单一和混合稀土金属及其化合 物中稀土总量的测定。方法2适用于单一稀土金属和以重稀土钦、饵、、镱、为主体的混合稀土金属 及其化合物中稀土总量的测定，测定范围见表2；不适用于单一稀土相对纯度小于99.5%，其他杂质元 素含量大于0.5%的单一稀土金属及其化合物中稀土总量的测定；不适用于针、、锌含量各大于0.1% 的物料中稀土总量的测定 表1方法1测定范围 测定范围 试样 % 稀土金属 95.0~99.5 稀土氧化物 95.0~99.5 草酸稀土 95.0~99.8 氢氧化稀土 25.0~90.0 氟化稀土 65.0~90.0 氯化稀土 40.0~70.0 碳酸稀土 10.0~70.0 硝酸稀土 30.0~70.0 硫化稀土 55.0~90.0 离子型稀土矿混合稀土氧化物 80.0~99.0 表 2 2方法2测定范围 测定范围 试样 % 稀土金属 98.0~99.5 稀土氧化物 95.0~99.5 草酸稀土 95.0~99.5 氢氧化稀土 25.0~90.0 1 GB/T14635—2020 表2(续) 测定范围 试样 % 氟化稀土 65.0~90.0 氯化稀土 40.0~70.0 硫化稀土 55.0~90.0 2方法1：草酸盐重量法 2.1方法原理 试料经酸分解后，氨水沉淀稀土，以分离钙、镁等。以盐酸溶解稀土，在pH1.8～2.0的条件下用草 酸沉淀稀土，以分离铁等。于950℃将草酸稀土灼烧成氧化物，称其质量，计算稀土总量 当本标准的两个方法的测定范围出现重叠时，通常以准确度较高的方法1作为仲裁方法。 2.2 试剂和材料 2.2.1 高氯酸（p=1.67g/mL）。 2.2.2 过氧化氢（30%）。 2.2.3 盐酸(1+1)。 2.2.4 硝酸（1+1）。 2.2.5 氨水(1+1)。 2.2.6 草酸溶液（50g/L)。 2.2.7 氯化铵-氨水洗液：100mL水中含2g氯化铵和2mL氨水（2.2.5）。 2.2.8 草酸洗液（2g/L)。 2.2.9 盐酸洗液：100mL水中含2mL盐酸（2.2.3）。 2.2.10 精密pH试纸（0.5~5.0）。 2.2.11 甲酚红溶液（2g/L），50%乙醇溶液。 2.3 仪器设备 2.3.1 分析天平，分度值不大于0.1mg。 2.3.2 高温炉，温度上限不低于1000℃。 2.3.3 干燥箱。 2.3.4 （铂埚或瓷埚）。 2.4试样 2.4.1 金属试样应去掉表面氧化层，取样后立即称量。 2.4.2稀土化合物种类较多，化学性质有差异，不同化合物试样测定稀土总量的基础状态不同，各个不 同化合物的测量基础状态见表3。通常有如下3种方式： 原样测定稀土总量：直接称取样品。 b) 烘干处理后测定稀土总量：样品在烘箱中105℃烘1h，于干燥器中冷却至室温，立即称量。 灼烧处理后测定稀土总量：样品在马弗炉中950℃灼烧1h，于干燥器中冷却至室温，立即 称量。 SAG 2 GB/T14635—2020 表3稀土化合物试样稀土总量测定的基础状态 试样 基础状态 稀土氧化物 a)或b)或c) 硫化稀土 a)或b) 草酸稀土 c) 其他稀土（氢氧化稀土、氟化稀土、氯化稀土、碳酸稀土、硝酸稀土等） a) 2.5分析步骤 2.5.1试料 按表4称取试样（2.4），精确至0.0001g。 表4试料称样量 试样 试样 g 稀土氧化物、离子型稀土矿混合稀土氧化物、草酸稀土 0.20~0.25 氟化稀土、硫化稀土 0.40 稀土金属、氢氧化稀土 1.00 氯化稀土、硝酸稀土、碳酸稀土 10.00 2.5.2 测定次数 称取两份试料进行平行测定，取其平均值。 SAG 2.5.3测定 2.5.3.1试料的溶解 2.5.3.1.1稀土金属试料的溶解：将试料（2.5.1）置于200mL烧杯中，加入20mL水、10mL盐酸 （2.2.3），低温加热至溶解完全，蒸发至1mL左右。加入20mL水，加热使盐类溶解至清。转移至 100mL容量瓶中如有不溶物，过滤，滤液接收于100mL容量瓶中，用盐酸洗液（2.2.9）洗涤烧杯和滤 纸5次～6次，弃去滤纸]，以水稀释至刻度，混匀。移取20mL试液于300mL烧杯中。 2.5.3.1.2稀土氧化物试料的溶解：将试料（2.5.1)置于200mL烧杯中，加人20mL水、5mL盐酸（2.2.3） ［溶解含量高的试料应用硝酸（2.2.4）溶解］及1mL过氧化氢（2.2.2），低温加热至溶解完全，蒸发至 1mL左右。加人20mL水，加热使盐类溶解至清。过滤，滤液接收于300mL烧杯中，用盐酸洗液 （2.2.9）洗涤烧杯和滤纸5次～6次，弃去滤纸。 2.5.3.1.3氢氧化稀土试料的溶解：将试料（2.5.1）置于200mL烧杯中，加入20mL水，10mL盐酸 （2.2.3)[溶解含量高的试料应用硝酸（2.2.4）溶解及1mL过氧化氢（2.2.2），低温加热至溶解完全， 蒸发至1mL左右。加人20mL水，加热使盐类溶解至清。转移至100mL容量瓶中[如有不溶物，过 滤，滤液接收于100mL容量瓶中，用盐酸洗液（2.2.9）洗涤烧杯和滤纸5次～6次，弃去滤纸，以水稀 释至刻度，混匀。移取50mL试液于300mL烧杯中。 3 GB/T14635—2020 （2.2.4），1mL过氧化氢（2.2.2）及3mL高氯酸（2.2.1），低温加热至冒高氯酸烟。稍冷，用水洗器壁 加2mL高氯酸（2.2.1），低温加热至冒高氯酸烟，待试料溶解完全（若溶解不完全，再重复一次），蒸发至 1mL左右。加20mL水，加热使盐类溶解至清。过滤，滤液接收于300mL烧杯中，用盐酸洗液（2.2.9）洗 涤烧杯和滤纸5次～6次，弃去滤纸， 4mL盐酸（2.2.3），1mL过氧化氢（2.2.2）及3mL高氯酸（2.2.1）L含高的稀土样品应加人10mL硝 酸（2.2.4）溶解，分解后再加入3mL高氯酸（2.2.1），加热至溶解完全。继