ICS65.080 G 20 中华人民共和国国家标准 GB/T 23349—2020 代替GB/T23349—2009 肥料中砷、镉、铬、铅、汞含量的测定 Determination of arsenic,cadmium,chromium,lead and mercury contents for fertilizers 2021-06-01实施 2020-11-19发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T23349—2020 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草， 本标准代替GB/T23349—2009《肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标》，与GB/T23349—2009相比 除编辑性改动外，主要技术变化如下： 一增加了方法的检出限（见第1章）； 一删除了限量要求和检验规则（见2009年版的第3章和第5章）； 增加了砷和汞的原子荧光光谱法测定方法（见3.2.2和3.6.2）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会（SAC/TC105)归口。 本标准起草单位：上海化工研究院有限公司、贵州芭田生态工程有限公司、中国一阿拉伯化肥有限 公司、上海化工院检测有限公司、山东省产品质量检验研究院， 本标准主要起草人：章明洪、谭占鳌、王连军、王凯越、冯军强、张巍、陈红军、杨旭、殷炯、张娟、 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T23349—2009。 1 GB/T233492020 肥料中砷、镉、铬、铅、汞含量的测定 警示一一本标准中所用的盐酸具有腐蚀性，硝酸具有腐蚀性和氧化性，试验方法中的一些过程可能 导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者 有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定厂肥料中、镐、铬、铅、汞含量的测定方法 本标准适用于肥料中砷、镉、铬、铅、汞含量的测定。 本标准方法检出限为：砷：二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法为0.8mg/kg、原子荧光光谱法为 0.1μg/kg，镉为0.4mg/kg，铬为0.1mg/kg，铅为1mg/kg，汞：氢化物发生-原子吸收分光光度法为 0.1mg/kg、原子荧光光谱法为0.05μg/kg。 2 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 HG/T2843化肥产品化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液 SAG NY/T1978一2010肥料汞、砷、镉、铅、铬含量的测定 3试验方法 本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应按HG/T2843之规定。 3.1试样溶液的制备 3.1.1试样制备 按相应产品标准进行制备。 3.1.2试剂和材料 3.1.2.1盐酸。 3.1.2.2 硝酸。 3.1.2.3 盐酸溶液：1十5，将1体积的盐酸加入到5体积的水中 3.1.3仪器设备 3.1.3.1 通常实验室用仪器。 3.1.3.2 2电热板，功率为1.8kW~2.4kW。 3.1.4试样溶液的制备 做两份试料的平行测定。 1 GB/T23349—2020 称取试样5g~8g（精确至0.1mg）于400mL高型烧杯中，将烧杯置于通风橱中，加人30mL盐酸 和10mL硝酸，盖上表面血在电热板上徐徐加热（若反应激烈产生泡沫时，自电热板上移开放冷片刻）， 等激烈反应结束后，稍微移开表面血继续加热，使酸全部蒸发至近干滴，以赶尽硝酸。冷却后加入 50mL盐酸溶液，加热溶解，冷却至室温后转移到250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃 去最初几毫升滤液，待用。 3.1.5空白溶液的制备 除不加试样外，其他步骤同试样溶液的制备。 3.2 砷含量测定 3.2.1二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 3.2.1.1原理 在酸性介质中，五价砷通过碘化钾、氯化亚锡及初生态氢还原为砷化氢（AsH），用二乙基二硫代氨 砷含量成正比。 3.2.1.2 试剂和材料 3.2.1.2.1 盐酸。 3.2.1.2.2 抗坏血酸。 3.2.1.2.3 无砷金属锌粒。 3.2.1.2.4 碘化钾溶液：150g/L，将150克碘化钾溶于水，并稀释至1L。 3.2.1.2.5 二乙基二硫代氨基甲酸银LAg（DDTC）吡啶溶液：5g/L。溶解1.25g二乙基二硫代氨基甲 酸银于吡啶中，并用同样吡啶稀释至250mL棕色容量瓶中，避免光线照射，可在两周内保持稳定。 3.2.1.2.6 氯化亚锡-盐酸溶液：溶解40g氯化亚锡[SnCl²·2H,O]在25mL水和75mL盐酸的混合 液中。 3.2.1.2.7 乙酸铅棉花：溶解50g乙酸铅[Pb（CzHsOz）·3HzO于250mL水中，用此溶液将脱脂棉浸 透，取出挤于以除去多余溶液，储存在密闭容器中。 3.2.1.2.8砷标准溶液：0.1mg/mL。 3.2.1.2.9碑标准溶液：0.0025mg/mL。吸取2.50mL砷标准溶液（3.2.1.2.8）置于100mL容量瓶中， 用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含砷2.5μg，使用时制备。 3.2.1.2.10砷标准工作溶液：按表1所示，吸取砷标准溶液（3.2.1.2.9）分别置于6个锥形瓶（图1中1） 中，制得系列标准溶液。 表 1 砷标准溶液体积/mL 相应砷含量/uμg 0 0 1.0 2.5 2.0 5.0 4.0 10.0 6.0 15.0 8.0 20.0 2 GB/T23349—2020 3.2.1.3 仪器设备 3.2.1.3.1 测定砷的所有玻璃容器，应用浓硫酸-重铬酸钾洗液洗涤，再以水清洗干净，干燥备用。 3.2.1.3.2 通常实验室仪器。 3.2.1.3.3 定砷仪：如图1所示，或其他经实验证明，在规定的检验条件下，能给出相同结果的定砷仪。 3.2.1.3.4 分光光度计：带有光程为1cm吸收池。 3.2.1.4 4试验步骤 由于吡啶有恶臭，操作应在通风橱中进行。 90mm 2 LLLL 14 mm 10 ml 8 ml. f mL 4 nL 2 ml 1 m. 说明： 一100mL锥形瓶，用于发生砷化氢； 1- 2一玻璃管，用于捕集硫化氢； -10mL量筒，吸收砷化氢用。 图1定砷仪 3.2.1.4.1 工作曲线的绘制 向盛有砷标准工作溶液的各锥形瓶中加10mL盐酸和一定量水，应使体积约为40mL，此时溶液 酸度为c（HCI)=3mol/L。然后加人2.0mL碘化钾溶液和2.0mL氯化亚锡溶液，混匀，放置15min。 置少量乙酸铅棉花于玻璃管（图1中2）内以吸收硫化氢、二氧化硫等。吸取5.0mL二乙基二硫代 氨基甲酸银吡啶溶液置于10mL量筒内，按图1连接仪器，磨口玻璃吻合处在反应过程中应保持密封。 称量5g锌粒加人锥形瓶中，迅速连接好仪器，使反应进行约45min。移去量筒，充分摇匀溶液所 生成的紫红色胶态银。用1cm吸收池，在波长540nm处，以砷含量为0的标准溶液为参比溶液，调节 分光光度计吸光度为零后，测定系列砷标准工作溶液的吸光度。 显色溶液在暗处可稳定2h，测定应在此期间进行 3 GB/T23349—2020 以系列砷标准工作溶液的砷含量（g）为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线或拟合回 归方程。 3.2.1.4.2测定 吸取一定量的试液（使其砷含量小于20μg，体积在30mL以下）于100mL锥形瓶（图1中1）中， 加10mL盐酸；补充水使其体积约为40mL，加人1g抗坏血酸。以下按3.2.1.4.1规定的操作步骤，从 “然后加人2.0mL碘化钾溶液和2.0mL氯化亚锡溶液，混匀，放置15min。....”开始，直至“.·测 定溶液的吸光度”为止完成测定。从工作曲线或回归方程求出相应的砷的含量。 3.2.1.4.3空白试验 采用空白溶液，其他步骤同样品测定。 3.2.1.5 5试验数据处理 试样的砷含量以（As）的质量分数i计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1）计算： （c1—Col)X250 =1m ...(1) miVi 式中： c1 试样溶液中砷的含量的数值，单位为微克（μg）； Co1 空白溶液中砷的含量的数值，单位为微克（μg）； 250 试样溶液总体积的数值，单位为毫升（mL）； mi 试料的质量的数值，单位为克（g）； V—一测定时，所取试液体积的数值，单位为毫升（mL）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。 3.2.1.6 精密度 平行测定结果的相对偏差应符合表2要求。 表 2 砷含量/（mg/kg） 允许相对偏差/% <1 50 1~20 30 >20 15 3.2.2原子荧光光谱法 按NY/T1978—2010中4.1或4.3进行，其中试样溶液制备按本标准的3.1。 3.2.3砷的测定 砷斑法 3.2.3.1原理 在酸性介质中，五价砷通过碘化钾、氯化亚锡及初生态氢还原为砷化氢（AsH3），再与溴化汞试纸接 触反应，生成的黄色色斑深浅与砷浓度成正比。 4 SAG GB/T23349—2020 3.2.3.2 试剂和材料 3.2.3.2.1 盐酸。 3.2.3.2.2 无砷金属锌粒。 3.2.3.2.3 碘化钾溶液：150g/L，将150克碘化钾溶于水，并稀释至1L。 3.2.3.2.4 氯化亚锡-盐酸溶液：同3.2.1.2.6。 3.2.3.2.5 乙酸铅棉花：同3.2.1.2.7。 3.2.3.2.6 溴化汞试纸：称取1.25g溴化汞溶于25mL无水乙醇中，将定量滤纸放在溶液中浸泡1h，取 出暗处晾干，保存于密闭棕色瓶中。 3.2.3.2.7 砷标准溶液：0.1mg/mL。 3.2.3.2.8 砷标准溶液：0.0025mg/mL。同3.2.1.2.9。 3.2.3.3 仪器设备 3.2.3.3.1 测定砷的所有玻璃容器，应使用浓硫酸-重铬酸钾洗液洗涤，再以水清洗于净，干燥备用。 3.2.3.3.2 通常实验室仪器。 3.2.3.3.3 定砷器：如图2所示，或其他经实验证明，在规定的检验条件下，能给出相同结果的定砷器 使用时，将溴化汞试纸夹在玻璃管上端管口（图2中4)与玻璃帽（图2中5)中间，用橡皮圈将其固定。 5B 4/ 3 08T LLLLI 60 OOT d-50 mml 说明： 1——广口瓶； 2——胶塞； 3——玻璃管： 4—玻璃管上端管口： 5——玻璃帽。 图2定砷器 5