ICS 97.200 Y57 中华人民共和国国家标准 GB/T39107—2020 消费品中可挥发性有机物含量的测定 静态顶空进样法 Determination of volatile organic compounds content for consumer products- Static headspace sampling method 2020-10-21实施 2020-10-21发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T39107—2020 目 次 前言 1 范围 2 试剂和材料 3 仪器与设备 4气相色谱/质谱联用法 5气相色谱法 附录A（资料性附录）13种可挥发性有机物信息 附录B（资料性附录） 标准物质选择离子监测色谱图 附录C（资料性附录） 标准物质气相色谱图 GB/T39107—2020 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准由全国消费品安全标准化技术委员会（SAC/TC508)提出并归口。 本标准起草单位：山东省产品质量检验研究院、山东衣拉拉服饰有限公司、安徽松泰包装材料有限 公司、青岛众瑞智能仪器有限公司、优标（厦门技术服务有限公司、山东农业工程学院、九牧厨卫股份有 限公司、蒙娜丽莎集团股份有限公司、山东建筑大学、中国标准化研究院、中国检验检疫科学研究院 本标准主要起草人：周加彦、高翠玲、贾彦来、贺祥珂、黄秋琼、韩智峰、陈良权、于洋、刘霞、于永梅、 柳永杰、齐继业、甄秀春、张桂芹、陈倩雯、李海玉、王志娟、林晓伟、张旗康、萧礼标、闻万梁、李晓彤、 乔枫。 GB/T39107—2020 消费品中可挥发性有机物含量的测定 静态顶空进样法 警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。实验中使用的 化学试剂为易挥发有毒物质，应在通风柜内进行，操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。 1范围 本标准规定了消费品材料中二氯甲烷、正已烷、苯、三氯乙烯、甲苯、乙苯、间-二甲苯、对-二甲苯、邻 二甲苯、环已酮、1,3,5-三甲苯、硝基苯、异佛尔酮13种可挥发性有机物（以下简称13种可挥发性有机 物）含量的静态顶空进样测定方法，包括气相色谱/质谱联用法和气相色谱法 本标准适用于含有13种可挥发性有机物的各类消费品材料，如木材、发泡材料、涂料、胶黏剂、油墨 类等。 2试剂和材料 2.1甲醇(CH,OH)：色谱纯。 2.2苯（CH）、甲苯（CH）、乙苯（CH10）、间-二甲苯（C.H10）对-二甲苯（CgH10）、邻-二甲苯（CsH10） 苯系物标准溶液：2000mg/L，市售标准品，甲醇溶剂。 2.31,35-三甲苯（CH12）标准溶液：2000mg/L，市售标准品，甲醇溶剂。 2.4正已烷（C，Hi）标准溶液：2000mg/L，市售标准品，甲醇溶剂。 2.5 环已酮（C，H1.O）：市售标准品，99.9%（质量分数）。 2.6 硝基苯（C.H,NO,）标准溶液：5000mg/L，市售标准品，甲醇溶剂。 2.7二氯甲烷（CH,Cl2）标准溶液：2000mg/L，市售标准品，甲醇溶剂。 2.8异佛尔酮（C.H14O）：市售标准品，99.93%（质量分数）。 2.9三氯乙烯（C，HCl3）标准溶液：5000mg/L，市售标准品，甲醇溶剂。 2.10甲苯-dg（C,D）标准溶液：2500mg/L，市售标准品，甲醇溶剂。 2.1113种可挥发性有机物标准储备液：准确移取适量标准品（2.2~2.9）于10mL容量瓶中，用甲醇 （2.1）定容，配制混合标准储备液，浓度200mg/L。 2.12内标标准储备液：准确移取适量甲苯-d.标准品溶液（2.10）于10mL容量瓶中，用甲醇（2.1)定容， 配制内标标准储备液，浓度250mg/L。 2.1313种可挥发性有机物标准工作溶液：分别准确移取一定体积的标准储备液（2.11）于5mL容量 瓶中，用甲醇（2.1）定容，配制浓度为4mg/L、20mg/L、40mg/L、60mg/L、80mg/L、100mg/L的各级 标准工作溶液，现配现用。 定容，配制内标标准工作溶液，浓度为50mg/I，现配现用。 3仪器与设备 3.1气相色谱仪：配火焰离子化检测器（FID）。 1 GB/T39107—2020 3.2 2气相色谱/质谱联用仪：配电子轰击（EI）电离源 3.3 3静态顶空进样器：进样体积1mL。 3.4日 电子天平：感量0.1mg。 3.5 微量注射器：10μL、50μL。 3.6 6顶空进样瓶压盖器。 3.7 顶空瓶：体积20mL。 3.8 棕色玻璃容量瓶：5mL，10mL。 4气相色谱/质谱联用法 4.1原理 试样置于密闭的顶空瓶中，在特定温度下平衡一定时间，使试样中的目标化合物挥发出来并在顶空 瓶内达到动态平衡，通过气相色谱-质谱联用仪进行分离检测，内标法定量。 4.2分析步骤 4.2.1样品处理 木材、发泡材料等固体样品：将样品冷冻粉碎或剪碎至粒径小于2mm，准确称取0.02g，置于顶空 瓶中，加人10uL内标标准工作溶液（2.14），迅速密封顶空瓶，待测。 涂料、胶黏剂、油墨类样品：准确称取0.02g样品，置于顶空瓶中，加人10uL内标标准工作溶液 （2.14），迅速密封顶空瓶，待测。 如样品中待测物含量过高，宜情调整称样量。 4.2.2测定条件 4.2.2.1顶空进样器条件 顶空进样器条件包括： a） 平衡温度：150℃； b）平衡时间：45min； c) 传输线温度：170℃； d) 加压时间：1.0min； e) 拔针时间：0.2min； f) 进样量：1mL； g) 进样针温度：160℃。 4.2.2.2 气相色谱质谱条件 由于使用的仪器不同，最佳分析条件也可能不同，因此不可能给出仪器分析的通用参数。设定的参 数宜保证被测组分得到有效的分离和测定。下列给出的参数已被证明是可行的： a) 色谱柱：DB-624UI色谱柱（60mX0.25mmX1.4μm），或相当者； b） 程序温度：40℃保持2min，然后由5℃/min的速度升至120℃，保持3min，以10℃/min的速 度升至160℃，保持1min，再以5℃/min的速度升至210℃，保持0min，最后以15℃/min的速 度升至230℃，保持1min； c） 载气：高纯氨，流速为1mL/min； d）进样口温度：250℃； 2 GB/T 39107—2020 进样模式：分流进样，分流比1：1； 接口温度：280℃； g) 检测器：四级杆质量分析器； h) 电离方式：EI； i) 电离能量：70eV； j) 离子源温度：230℃； k) 四级杆温度：150℃； 溶剂延迟：8min； m）扫描方式：选择离子监测（SIM）模式，目标物定性和定量离子参见附录A。 4.2.3标准工作曲线的绘制 分别准确移取各级标准工作液25uL（2.13）和10uL内标标准工作溶液（2.14）于顶空瓶中，立即密 封顶空瓶，配制目标化合物含量分别为0.1μg、0.5μg、1.0μg、1.5ug、2.0μg、2.5ug和内标化合物含量 为0.5g的标准样品系列。在测定条件4.2.2下，按照含量由低到高的顺序依次测定，以目标化合物与 内标化合物浓度比-响应比分别作为横坐标-纵坐标，绘制标准工作曲线。 4.2.4定性、定量测定 将待测样品同样条件进行测定。如果样品检出色谱峰的保留时间与标准品一致，并且在扣除背景 后的质谱图中，所有定性离子均出现，其丰度比与标准品的丰度比相对丰度偏差不超过表1的规定，则 可判定样品中含有目标化合物。定性测定时相对离子丰度最大允许偏差见表1。 采用内标法定量，各标准物的选择离子监测色谱图参见附录B。 表1定性测定时相对离子丰度最大允许偏差 >50% >20%~50% 相对离子丰度 >10%~20% ≤10% ±20% ±25% ±30% 允许的相对偏差 ±50% 4.2.5 空白试验 除不称取样品外，其他均按上述条件和步骤进行。 4.3 3结果计算 结果按式(1)计算： Ci .(1) m 式中： w：——样品中目标化合物i的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； C：—一从标准工作曲线计算得到的目标化合物i含量，单位为微克（μg)； 试样的质量，单位为克（g）。 m 计算结果保留2位有效数字。 若间-二甲苯与对-二甲苯的色谱峰无法分开，它们的含量为两者之和。 4.4精密度和回收率 在样品中定量加入已知浓度的标准溶液，按上述检测步骤4.2～4.3进行回收率分析，回收率在 3 GB/T39107—2020 80.4%~118.4%，相对偏差（RSD，n=6)在2.8%~15.9%。 同一操作者两次测试结果的相对偏差宜小于20%。 4.5 5检出限和定量限 本方法对各目标化合物的检出限和定量限见表2 表2 检出限和定量限 检出限 定量下限 检出限 定量下限 化合物名称 序号 序号 化合物名称 mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg 二氯甲烷 间、对-二甲苯 1.5 1.0 2.0 1 7 3.0 正已烷 邻-二甲苯 2 1.0 2.0 1.0 8 2.5 苯 1.0 2.5 环己酮 1.5 3 9 3.0 三氯乙烯 1.0 2.0 10 1,3,5-三甲苯 1.0 4 3.0 甲苯 5 1.0 2.5 11 硝基苯 2.0 4.0 1.0 2.5 12 异佛尔酮 乙苯 1.5 6 3.0 5气相色谱法 5.1原理 试样置于密闭的顶空瓶中，在特定温度下平衡一定时间，使试样中的目标化合物挥发出来并在顶空 瓶内达到动态平衡，通过气相色谱仪进行分离检测，内标法定量。 5.2 分析步骤 5.2.1 样品处理 同4.2.1。 5.2.2 测定条件 5.2.2.1 顶空进样器条件 同4.2.2.1。 5.2.2.2 气相色谱条件 由于使用的仪器不同，最佳分析条件也可能不同，因此不可能给出仪器分析的通用参数。设定的参 数宜保证被测组分得到有效的分离和测定。下列给出的参数已被证明是可行的： a) 色谱柱：同4.2.2.2； b) 程序温度：同4.2.2.2； c) 进样口温度：250℃； d) 载气：氮气，流速为1mL/min； e) 检测器：氢火焰离子化检测器（FID)，300℃； f) 进样模式：分流进样，分流比10：1。 4