ICS 13.120 Y28 中华人民共和国国家标准 GB/T 391102020 消费品 塑胶材料 邻苯二甲酸酯类增塑剂快速筛选 Consumer productPlasticsRapid screening of phthalates 2020-10-21实施 2020-10-21发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T 39110—2020 目 次 前言 1 范围 2 规范性引用文件 3 术语和定义 4 试剂 仪器和设备 6 液膜法 7 固体进样法 附录A（规范性附录） 本标准涉及的6种邻苯二甲酸酯类增塑剂 附录B（资料性附录） 6种增塑剂标准品的选择离子监测色谱图·· GB/T39110—2020 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准由全国消费品安全标准化技术委员会（SAC/TC508)提出并归口。 公司、路易安捷（北京）科贸有限公司、青岛众瑞智能仪器有限公司、中国标准化研究院、山东省分析测试 中心、广州安诺科技股份有限公司、北京市产品质量监督检验院、山东衣拉拉服饰有限公司。 本标准主要起草人：高翠玲、韩智峰、张庆、王恬、贺祥珂、赵汝松、刘霞、吕庆、孙娅娜、陈海、杨松林 孙丽华、易雅谊、刘晓燕、于永梅。 Ⅲ GB/T39110—2020 消费品塑胶材料 邻苯二甲酸酯类增塑剂快速筛选 安全警示：使用四氢呋喃和二氯甲烷须在通风橱中进行。 1范围 本标准规定了消费品塑胶材料中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁酯（BBP）、邻苯二甲酸 二（2-乙基）已酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异王酯（DINP)和邻苯二甲酸二 异癸酯（DIDP)6种邻苯二甲酸酯类增塑剂（以下简称6种增塑剂，详见附录A)的快速筛选检测方法， 包括液膜法和固体进样法。 本标准适用于含聚氯乙烯材料的消费品中6种增塑剂的快速筛选。液膜法适用于增塑剂的定性半 定量分析，固体进样法适用于对准确度不做严格要求的增塑剂的快速检测 2 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T1844.3—2008塑料符号和缩略语第3部分：增塑剂 GB/T2035—2008 塑料术语及其定义 3 3术语和定义 GB/T1844.1一2008，GB/T1844.3一2008和GB/T2035一2008界定的术语和定义适用于本文件 4试剂 4.1 增塑剂标准溶液：市售标准品（BBP、DBP、DEHP、DNOP：5OOmg/L，DINP和DIDP：5OO0mg/L） 4.2 2二氯甲烷(CH,Cl2）：色谱纯 4.3[ 四氢呋喃（THF）：色谱纯。 4.4 甲醇（CH,OH)：色谱纯。 5 仪器和设备 竖式热裂解仪（TD/PY）：配自动进样器样品杯或等效裂解管，裂解温度范围为室温到1000℃。 5.2气相色谱/质谱联用仪（GC/MS)：配有70eV的电子轰击（EI)电离源。 5.3 低温粉碎机：具备液氮冷冻功能。 5.4 电子天平：精度0.01mg 1 GB/T39110—2020 5.5 5超声波提取仪。 5.6高速离心机：转速10000r/min。 5.7具塞玻璃离心管：10mL。 5.8 3微量进样针：10μL。 9 液膜法 6.1原理 聚氯乙烯（PVC)样品溶于THF中，加人甲醇沉淀PVC后，取上清溶液用于热裂解-气质联用仪分 析。6种增塑剂通过选择离子监测（SIM)模式色谱图的保留时间和峰面积进行定性和定量 6.2 2样品处理 6.2.1样品制备 取一定质量的待测样品低温粉碎或者剪碎至2mm×2mm以下，混匀。准确称取100mg试样 两份。 6.2.2样品提取 将样品置于具塞玻璃离心管中，加人3.0mL四氢呋喃（4.3），超声提取20min至样品充分溶解后， 加入7.0mL甲醇（4.4），静置，将PVC析出并沉淀，离心后取上层清液于样品杯中待测 6.3测定 6.3.1热裂解仪参考工作条件 热裂解仪参考工作条件如下： a） 裂解炉温度：初始200℃，以20℃/min升至300℃，以5℃/min升至340℃，保持1min； b) 接口温度：320℃。 6.3.2气质联用仪参考工作条件 气质联用仪参考工作条件如下： a） 0.25μm）或相当者； b) 程序升温：180℃，保持1min，以20℃/min升至300℃，保持8min； c) 载气：气，纯度≥99.999%，恒压模式； d) 进样口温度：300℃； (a 进样方式：分流进样，分流比20：1； f) 色谱一质谱接口温度：280℃； g) 离子源：电子电离源EI，离子源温度230℃； h) 电子能量：70eV； i) 质量分析器：四级杆质量分析器； 扫描模式：选择离子监测（SIM）模式定量； k) 溶剂延迟：3min； 1) 增益系数：1.00。 2 GB/T39110—2020 6.3.3标准工作曲线 用二氯甲烷（4.2)稀释增塑剂标准溶液（4.1)，分别配制BBP、DBP、DEHP、DNOP浓度为1.0mg/L， 2.0mg/L,5.0mg/L,10.0mg/L,20.0mg/L,50.0mg/L和DINP、DIDP浓度为10mg/L,20mg/L, 50mg/L，100mg/L，200mg/L，500mg/L的系列标准工作溶液，供气质联用仪测定。 按照浓度由低到高的顺序，分别取10L系列标准溶液加入样品杯中，上机测试。待测样品提取液 的测试方法与标准溶液相同。以增塑剂的浓度为横坐标，定量离子峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。 6.3.4空白试验 对具有高浓度分析物的试样进行分析后，分析空白样品，即采用不装样的空样品杯进行试验，直到 每种增塑剂的背景浓度降至30mg/kg或更低。为了降低空白值，宜确保样品制备中使用的所有工具 的清洁度。当基质效应严重抑制目标分析物离子时，宜选择标准添加作为校准方法 6种增塑剂的保留时间和监测离子（液膜法）见表1，典型选择离子监测色谱图参见附录B的 图 B.1。 表16种增塑剂的保留时间和监测离子（液膜法） 保留时间 监测离子 序号 名称 丰度比 min m/z DBP 4.3 1 149,150,223,205 100:9:5:4 BBP 2 7.5 149,91.206,238 100:72:23:3 DEHP 8.6 3 149,167,279,150 100:50:32:10 DNOP 66 4 149,279,150,261 100:18:10:3 5 DINP 9.2~12.0 149,127,293,167 100:14:9:6 DIDP 6 10.0~13.0 149,141,307,150 100:21:16:10 6.4定性分析 进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准品一致，并且在扣除背景后的样品质谱图 中，所有的选择离子均出现，而且丰度比与标准品的丰度比相一致，则可判断样品中存在相应的增塑剂。 6.5定量分析 根据试液中被测物含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，在相同条件下分别对标准工作溶液和 试液测试。标准工作溶液和试液中的待测定的增塑剂的响应值均宜在仪器检测的线性范围内，如果试 液的检测响应值超出仪器检测的线性范围，可适当稀释后测定。 采用外标法对增塑剂进行定量分析。在色谱图中，选取适当的定量离子进行峰面积积分，DINP和 6.6结果计算 样品中每种增塑剂的含量按照式（1）计算： X, =cXVX103 (1) m 3 GB/T39110—2020 式中： X -- 样品中某种增塑剂i的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 由校准曲线求得的提取液中某种增塑剂i的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； C V 提取液体积，单位为毫升（mL）； m 称样质量，单位为毫克（mg）。 计算结果保留至整数位，保留三位有效数字。 6.7 检出限、定量下限、回收率和精密度 6.7.1 检出限和定量下限 液膜法中6种增塑剂的检出限和定量下限见表2。 表26种增塑剂的检出限和定量下限 测量范围 检出限 定量下限 名称 mg/kg mg/kg mg/kg 50 BBP、DBP、DEHP、DNOP ≤10 000 100 DINP、DIDP ≤100 000 400 800 6.7.2 回收率 在样品中定量加入适量已知浓度的标准溶液，按6.2～6.5进行回收率分析。6种增塑剂的回收率 为68%~136%。 6.7.3精密度 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20%， 以95%的置信度为前提。 1 固体进样法 7.1原理 PVC样品经粉碎后，置于样品杯中直接用于热裂解-气质联用仪分析。增塑剂通过选择离子监测 （SIM）模式色谱图的保留时间和峰面积进行定性和定量。 7.2 样品处理 样品切成颗粒状或薄片状，依据增塑剂含量高低情况，准确称取1.0mg～2.0mg待测样品，置于样 品杯中，待测。 7.3测定 7.3.1热裂解仪参考工作条件 热裂解仪参考工作条件如下： 裂解炉温度：400℃，保持0.1min； a b）接口温度：320℃。