ICS 65.100.30 G 25 中华人民共和国国家标准 GB/T39672—2020 代替GB/T20699—2006GB/T20700—2006 代森锰锌 Mancozeb 2020-12-14发布 2021-07-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T 39672—2020 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T20699—2006《代森锰锌原药》和GB/T20700—2006《代森锰锌可湿性粉剂》，与 GB/T20699—2006、GB/T20700—2006相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下： 修改了代森锰锌原药中代森锰锌质量分数指标，由不低于88.0%修改为不低于85.0%（见3.2， 2006年版的3.2）； 修改了代森锰锌可湿性粉剂中悬浮率指标，由不低于60%修改为不低于70%（见3.2，2006年 版的3.2）； 修改了代森锰锌可湿性粉剂中润湿时间指标，由不高于60s修改为不高于90s（见3.2，2006年版 的3.2); 一增加了砷控制项目指标和试验方法（见3.2和4.7）； 一增加了持久起泡性控制项目指标和试验方法（见3.2和4.14）； 一增加了代森锰锌质量分数测定液相色谱法（见4.3.1）； 一增加了锰、锌质量分数测定原子吸收法（见4.6）； 一增加了水分测定卤素水分测定仪方法（见4.9.2）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 本标准由全国农药标准化技术委员会（SAC/TC133）归口。 本标准主要起草单位：利民化学有限责任公司、陕西汤普森生物科技有限公司、安徽天成基农业科 学研究院有限责任公司、江西正邦作物保护有限公司、沈阳化工研究院有限公司。 本标准主要起草人：马亚光、许梅、王信然、樊小龙、储大勇、吕渊文、谷兵、雷澍璜、陈碧云。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T20699—2006; GB/T20700—2006。 GB/T39672—2020 代森锰锌 1范围 本标准规定了代森锰锌原药、可湿性粉剂的技术要求、试验方法、验收和质量保证期，以及标志、标 签、包装和储运。 本标准适用于代森锰锌原药、代森锰锌可湿性粉剂产品的质量控制。 注：代森锰锌、乙撑硫脲的其他名称、结构式和基本物化参数参见附录A。 2 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T1600—2001农药水分测定方法 GB/T 1601 农药pH值的测定方法 GB/T 1604 商品农药验收规则 GB/T1605—2001商品农药采样方法 SAC GB3796 农药包装通则 GB/T 5451 农药可湿性粉剂润湿性测定方法 GB/T66822008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T14825—2006 农药悬浮率测定方法 GB/T161501995 农药粉剂、可湿性粉剂细度测定方法 GB/T19136—2003 农药热贮稳定性测定方法 GB/T28137农药持久起泡性测定方法 3技术要求 3.1外观 代森锰锌原药应为淡黄色或灰黄色粉末。 代森锰锌可湿性粉剂应为均匀疏松粉末，不应有团块。 3.2 2技术指标 代森锰锌原药控制项目指标应符合表1要求，代森锰锌可湿性粉剂控制项目指标应符合表2要求 1 GB/T39672—2020 表1 代森锰锌原药控制项目指标 项 指 标 代森锰锌质量分数 ≥85.0 % 锰质量分数 ≥17.0 % 锌质量分数 ≥2.1 % 砷质量分数” ≤20 μg/g 乙撑硫脲（ETU)。质量分数 ≤0.2 % 水分 ≤1.5 % 正常生产时，锰质量分数、锌质量分数、砷质量分数、ETU质量分数每3个月应至少检验一次 表 2 代森锰锌可湿性粉剂控制项目指标 指 项 目 50% % 02 80% 代森锰锌质量分数 (50.0=2.5) (70.0=2.5) (80.0=2:5) % 锰质量分数 ≥10.0 ≥14.0 ≥16.0 % 锌质量分数" ≥1.2 ≥1.8 ≥2.0 % 砷质量分数 ≤20 μg/g 乙撑硫脲（ETU)"质量分数 ≤0.3 ≤0.4 ≤0.4 % 水分 ≤3.0 % pH值 6.0~9.0 悬浮率 ≥70 % 润湿时间 ≤90 s 2 GB/T39672—2020 表2（续） 指 项 目 50% 70% 80% 湿筛试验（通过75um标准筛） ≥98 % 持久起泡性（1min后泡沫量） ≤40 mL 热储稳定性 合格 正常生产时，锰质量分数、锌质量分数、砷质量分数、ETU质量分数和热储稳定性试验每3个月应至少检测 一次。 4 试验方法 警示 使用本标准的人员应有实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有的安全问题。使用 者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定 4.1一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的三级 水。检验结果的判定按GB/T8170—2008中4.3.3进行。 4.2抽样 原药按GB/T1605一2001中5.3.1进行，可湿性粉剂按GB/T1605一2001中5.3.3进行。用随机 数表法确定抽样的包装件数。最终抽样量：代森锰锌原药应不少于100g，代森锰锌可湿性粉剂应不少 于200 g。 4.3 鉴别试验 4.3.1液相色谱法 本鉴别试验可与代森锰锌质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中主色 谱峰保留时间与标样溶液中代森锰锌衍生物保留时间的相对差值应不大于1.5%。 4.3.2双硫腺比色法 4.3.2.1试剂和仪器 4.3.2.1.1 三氯甲烷。 4.3.2.1.2 冰乙酸。 4.3.2.1.3 双硫粽：已知质量分数＆双硫腺≥99.0%。 4.3.2.1.4 双硫腺三氯甲烷溶液：质量分数w双硫=1g/kg。 4.3.2.1.5双硫冰乙酸溶液：取双硫三氯甲烷溶液2mL，加人冰乙酸0.25mL，用三氯甲烷稀释至 10mL，摇匀。 3 GB/T39672—2020 4.3.2.1.6 定性滤纸。 4.3.2.1.7 毛细管。 4.3.2.2 测定步骤 试验一：称取试样约0.5g，加入2mL～3mL蒸馏水，搅拌，使试样分散均匀。用毛细管将制备好 的试样点滴到滤纸上，滴成粉点，放置使其自然晾干。 用毛细管吸取双硫腺冰乙酸溶液，滴至粉点上，粉点中心显现黄色，四周显现粉红色， 试验二：称取试样约0.5g，加人2mL～3mL三氯甲烷，搅拌，使试样分散均匀。用毛细管将制备 好的试样点滴到滤纸上，滴成粉点，放置使其自然晾干。 用毛细管吸取双硫腺三氯甲烷溶液，滴至粉点上，粉点中心显现黄色，然后迅速变为亮紫色。 如试验结果同时满足试验一和试验二，便可确认该试样为代森锰锌。 4.4外观的测定 采用目测法测定。 4.5代森锰锌质量分数的测定 4.5.1方法提要 代森锰锌中的锰离子和锌离子与螯合剂乙二胺四乙醇二钠（EDTA）在碱性条件下形成络合物和水 溶性的乙撑双硫代氨基甲酸负离子（简称代森锰锌衍生物）。该物质在波长282nm采用反相高效液相 色谱进行分离和测定。代森锰锌质量分数测定也可采用化学法，具体分析方法参见附录B中B.1。 代森锰锌衍生化过程反应方程式如下： S 1 CH,-NH—C—S OH- >Mn (Zn),+(α+y)EDTA2- CH2—NH—C—S S SAG CH2NH- +EDTA-Mn+yEDTA-Zn CH,NH( 4.5.2试剂和溶液 4.5.2.1 甲醇：色谱纯。 4.5.2.2 四丁基硫酸氢铵。 4.5.2.3 乙二胺四乙酸二钠。 4.5.2.4 磷酸氢二钠。 4.5.2.5 亚硫酸钠。 4.5.2.6 氢氧化钠。 4.5.2.7 氢氧化钠溶液：质量浓度pNaOH=50g/L。 4.5.2.8 水：新蒸二次蒸馏水。 4.5.2.9 代森锰锌标样：已知质量分数w≥86.0%。 4 GB/T 39672—2020 4.5.2.10缓冲溶液A：分别称取四丁基硫酸氢铵3.40g、乙二胺四乙酸二钠3.72g、磷酸氢二钠1.42g， 溶于1000mL水中，用氢氧化钠溶液调pH=10，超声混匀后用滤膜过滤后，备用。 4.5.2.11缓冲溶液B：分别称取乙二胺四乙酸二钠7.44g、磷酸氢二钠1.42g，溶于1000mL水中，用 氢氧化钠溶液调pH=11，再加人3g亚硫酸钠，溶解混合均匀后放置冰箱中（至少50min），备用。 4.5.3仪器 4.5.3.1 高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器。 4.5.3.2 色谱数据处理机或色谱工作站。 4.5.3.3 色谱柱：150mm×4.6mm（内径）不锈钢柱，内装Cls、5μm填充物（或具等同效果的色谱柱）。 4.5.3.4 过滤器：滤膜孔径约为0.45μm。 4.5.3.5 微量进样器：50μl。 4.5.3.6 定量进样管：5μL。 4.5.3.7 超声波清洗器。 4.5.4 高效液相色谱操作条件 4.5.4.1 流动相：体积比中甲醇：缓冲溶液A=30：70，经滤膜过滤，并进行脱气。 4.5.4.2 流速：1.0mL/min。 4.5.4.3 柱温：室温（温度变化应不于2℃）。 4.5.4.4 检测波长：282nm。 4.5.4.5 进样体积：5μL。 4.5.4.6 保留时间：代森锰锌衍生物约为7.5min。 4.5.4.7 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数做适当调整，以期获得最佳 效果。典型的衍生化后的代森锰锌原药和可湿性粉剂高效液相色谱图分别见图1和图2。 ^1 说明： 1——代森锰锌衍生物。 图1衍生化后的代森锰锌原药高效液相色谱图 ^1 说明： 1——代森锰锌衍生物。 图2衍生化后的代森锰锌可湿性粉剂高效液相色谱图 5